Природа адсорбированного состояния

На состояние и сдвиг адсорбционного равновесия влияют температура раствора и природа адсорбирующегося иона. При повышении температуры адсорбция уменьшается, что приводит к получению более чистых осадков. [c.148]

Свежеполученные коагуляты во многих случаях способны вновь переходить в состояние золя. Такой изотермический переход коагулят —> золь называют пептизацией, а вызывающие его вещества — пептизаторами. Пептизаторы являются стабилизаторами дисперсных систем и могут быть веществами как ионной (электролиты), так и молекулярной природы. Адсорбируясь на поверхности первичных частиц, пептизаторы ослабляют взаимодействие между ними, что приводит к распаду агрегатов и переходу коагулята в состояние золя. Пепти-зацию часто наблюдают при промывании дистиллированной водой находящихся на фильтре свежеполученных осадков гидроксидов и сульфидов металлов. [c.312]

Из данных о строении вещества известно, что эффективный диаметр или площадь поперечного сечения молекулы нри определенном энергетическом состоянии является вполне определенной величиной, которая должна мало зависеть от природы адсорбирующей поверхности. Поэтому, наверно, правильнее говорить об со как о площадке, которая приходится на одну молекулу на поверхности определенной природы. Очевидно, что так определенная величина (о будет существенно зависеть от химической природы поверхности. Эта же точка зрения, по-видимому, разделяется и Дубининым, считающим, что (й выражает поверхность адсорбента, приходящуюся на один активный центр. [c.86]

Различ]ия в скоростях процессов адсорбции и обмена ионов на разных металлах определяются многими факторами, из которых главными являются положение потенциала нулевого заряда, состояние поверхности при разных потенциалах и pH растворов по отношению к адсорбированным водороду и кислороду, а также природа адсорбирующихся ионов. [c.29]

Безусловно факты, полученные Гуотми, не решают проблему об однородности или неоднородности каталитической поверхности. Однако они позволяют отчетливее представить себе неоднородность поверхности как фактор геометрии кристалла, электронных свойств поверхности разных граней кристалла в свободном и адсорбирующем состоянии они требуют уточнить природу и число нарушений, дефектов поверхности. [c.176]

Свежеполученные коагуляты во многих случаях способны, вновь переходить в состояние золя. Такой изотермический переход коагулят—>золь называют пептизацией, а вызывающие его вещества — пептизаторами. Пептизаторы являются стабилизаторами дисперсных систем и могут быть веществами как ионной (электролиты), так и молекулярной природы. Адсорбируясь на поверхности первичных частиц, пептизаторы ослабляют взаимодействие между ними, что приводит к распаду агрегатов и переходу коагулята в состояние золя. Пептизацию часто наблюдают при промывании дистиллированной водой находящихся на фильтре свежеполученных осадков гидроксидов и сульфидов металлов. Промывание дистиллированной водой уменьшает концентрацию электролитов, что приводит к изменению структуры двойного электрического слоя — часть противоионов переходит из адсорбционного в диффузный слой, возрастает электрокинетический потенциал частиц коагулята. В результате осадок гидроксида или сульфида на фильтре уменьшается — пептизируется, проходя через поры фильтра в виде золя. [c.327]

Одним из основных факторов, влияющих на скорость восстановления ионов металлов из водных растворов, является состояние поверхности электрода. Решающее значение состояния поверхности электрода обусловлено тем, что электрохимические процессы, как правило, протекают на границе фаз электрод — раствор. Естественно, что поверхностные явления, в частности адсорбция различного рода частиц на поверхности электрода и степень ее заполнения, должны играть существенную роль при протекании электрохимических реакций. Степень заполнения поверхности электрода чужеродными частицами зависит как от природы осаждающегося металла, так и от природы адсорбирующихся частиц. Поскольку в процессе электроосаждения металлов происходит непрерывное обновление поверхности электрода новыми слоями осаждаемого металла, то естественно, что при этом существенное значение приобретает соотношение скоростей осаждения металла и адсорбции чужеродных частиц. Последние влияют не только на кинетику восстановления ионов металла, но также и на структуру электролитического осадка. Таким образом, адсорбционные явления во всех случаях оказывают существенное влияние на механизм электроосаждения металлов. [c.7]

Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]

Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. Молекулы полиэлектролита, находящиеся в среде в виде свернутых клубков с малым коэффициентом асимметрии, обладают плохими флокулирующими свойствами, так как часть звеньев цепи, экранируемая соседними активными группами, образует внутримолекулярные связи, и, таким образом, эта часть цепи не может быть адсорбирована частицами суспензии, [c.478]

В зависи.мости от состояния ПАВ в р-ре условно различают истинно р-римые (молекулярно-диспергированные) и коллоидные ПАВ. Условность такого разделения состоит в том, что одно и то же ПАВ может относиться к обеим группам в зависимости от условий и хим. природы (полярности) р-рителя. Обе группы ПАВ адсорбируются на фазовых границах, т. е. проявляют в р-рах поверхностную активность, в то время как объемные св-ва, связанные с возникновением коллоидной (мицеллярной) фазы, проявляют лишь коллоидные ПАВ. Указанные группы ПАВ отличаются значением безразмерной величины, к-рая наз. гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ) и определяется отношением [c.585]

Стационарной фазой в этом методе служит твердый, как правило, пористый адсорбент, обеспечивающий большую поверхность межфазного контакта, и способный к различным межмолекулярный взаимодействиям с веществами, находящимися в растворенном состоянии в подвижной фазе. Прочность удерживания хроматографируемых веществ в колонке проявляется в зависимости от различий в энергиях адсорбции молекул сорбата и растворителя. Чем больше энергия адсорбции первых превышает энергию адсорбции молекул растворителя, тем прочнее удерживаются вещества в колонке. Интервалы изменения значений энергии адсорбции зависят от вида межмолекулярного взаимодействия, определяемого природой поверхности и адсорбирующихся веществ. [c.191]

В качестве адсорбц. И. применяются также нек-рые кислотно-основные, окислит.-восстановит. и комплексопо-метрич. индикаторы, св-ва к-рых (константы кислотной диссоциации, окислит.-восстановит. потенциалы и константы устойчивости комплексов с катионами металлов) в адсорбир. состоянии зависят от природы и концентрации ионов на пов-сти осадка. [c.229]

Можно полагать, что при адсорбции этилена на окиси цинка спектральная картина в области валентных колебаний связи С—О будет похожа на спектр адсорбированного спирта, как это имеет место в случае двуокиси титана [И], если принять, что спирт адсорбируется на анионах решетки. Однако проведенные опыты не подтверждают этого предположения заметного ноглощения, обусловленного колебанием группы С—О, не обнаруживается. Таким образом, можно считать, что поверхностный эфир на окиси цинка при адсорбции спиртов образуется за счет присоединения оксигруипы к атому цинка. Волькенштейн [12] также иред-нолагает эфирную природу хемосорбированного состояния изопропилового спирта на поверхности окиси цинка. [c.255]

Полученный нами на ряде металлов экснериментальР1ЫЙ материал показывает, что кинетика выделения водорода в широкой области потенциалов не может быть описана на основании представления о замедленности только одной из возможных стадий суммарного процесса. Механизм перенапряжения на металлах, адсорбирующих водород, особенно в щелочных растворах, более сложен. Для полного описания его необходимо учитывать две, а возможно, и большее число стадий, которые в определенных областях поляризации протекают с соизмеримыми скоростями. Относительная роль этих отдельных стадий в суммарном процессе меняется не только для разных металлов, по и для одного и того же металла (и электрода) в зависимости от области иоляризации, природы и состояния поверхности катода и других условий [1]. На твердых металлах катодный процесс определяется, кроме того, характером поверхностных соединений, образующихся на электроде [8]. [c.100]

На рис. 10 приведена по М. М. Дубинину схема трех типов пор (а — до адсорбции, б — после адсорбции). Переход пар- -— жидкость осуществляется, как и всякий фазовый переход, через стадию дисперсного состояния в виде межфазного слоя. На поверхности поры устанавливается равновесие между адсорбирующимися и десорбирующимися соедипепиями (или продуктами реакции), которое в значительной степени зависит от природы и размера ССЕ, попадающих и уходящих с поверхности адсорбционного слоя. Это равновесие обусловливает определенную толщину адсорбционного слоя, в котором под действием силового поля слоя ири определенных температурах происходит деструкция молекул при энергиях активации значительно меньших, чем энергия активации деструкции молекул в объемной фазе. Толщина адсорбционных и межфазных слоев зависит от размеров адсорбируемых и десорбируемых ССЕ на поверхности катализатора и влияет на выход и качество получаемых продуктов реакции. [c.203]

Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Термодинамика дает единое описание явлений адсорбции для самых разных по природе поверхностей раздала фаз. Напротив, методы изучения и некоторые количественные за/кономерности адсорбционных явлений обнаруживают значительную специфичность по отношению к природе и фазовому состоянию контактирующих фаз и строению адсорбирующихся молекул. В данной главе после краткого рассмотрения термодинамики адсорбционных явлений подробно анализируются условия возникновения и строение адсорбционных слоев на границе раздела жидкость — газ описание закономерностей адсорбции на границах раздела между конденсированными фазами будет дано в гл. 1П. Особое место занимают адсорбционные явления на границе раздела твердое тело — газ (или пар). С одной стороны, они наиболее подробно исследованы в отношении характера межмолекулярных взаимодействий в адсорбционных слоях с другой стороны, адсорбционные слои на поверхности твердое тело—газ не могут радикально изменить взаимодействия частиц и тем самым существенно повлиять на устойчивость дисперсной системы с газообразной дисперсионной средой. В соответствии с учебными планами МГУ раздел адсорбции из газовой фазы подробно излагается в курсе физической химии в данном учебнике мы не останавливаемся на этой группе вопросов, касаясь их лишь в необходимых случаях, в основном для сопоставления с адсорбцией из жидкой фазы [c.43]

Термодинамика дает единое описание явлений адсорбции для самых разных по природе поверхностей раздела фаз. Напротив, методы изучения и некоторые количественные закономерности адсорбционных явлений обнаруживают значительную специфичность по отношению к природе и фазовому состоянию контактирующих фаз и строению адсорбирующихся молекул. В данной главе после краткого рассмотрения термодинамики адсорбционных явлений подробно анализируются условия возникновения и строение адсорбционных слоев на границе раздела жидкость — газ описание закономерностей адсорбции на границах раздела между конденсированными фазами будет дано в гл. III. Особое место занимают адсорбционные явления на границе раздела твердое тело—газ (или пар). С одной стороны, они наиболее подробно исследованы в отнощении характера межмолекулярных взаимодействий в адсорбционши слоях с другой стороны, адсорбционные слои на поверхности раздела твердое тело—газ не могут радикально изменить взаимодействия частиц и тем самым существенно повлиять на устойчивость дисперсной системы с газообразной дисперсионной (фсдой. [c.51]

Вещества в очень ]заздроб-лепном состоянии (коллоидное состояние) обладают значительной адсорбционной способностью вследствие большой поверхности. Адсорбция зависит от природы как адсорбента (поглотителя), так и адсорбируемого вещества вследствие ее избирательности, т. е. из смеси различных веществ адсорбируется преимущественно наиболее поверхностно-активное вещество. [c.128]

Иногда вывод о свойствах катализатора делают по известным аналогиям, используя богатый опытный материал. Однако это не всегда возможно, так как в контактных процессах наряду с природой контакта большое значение имеет строение молекул контактируемого вещества, их энергетическое состояние, способность адсорбироваться на катализаторе и т. п. До сих пор подбое катализатора на основе теоретических предпосылок производится чрдавычайно редко . [c.832]

Витамин А является ненасыщенным алкоголем. С жирными кислотами образует эфиры (пальмитат, стеарат и др.). Дает цветные реакции с растворами треххлористой сурьмы, треххлористого мышьяка, с дихлор-гидрином глицерина. При пропускании через колонку с асканитом, бентонитом и другими кислыми глинами адсорбируется с образованием синей окраски. В природе встречается в виде витамина А1, А2, Аз как в свободном, так и в этерифицированном состоянии, а также в виде с1з- и гапз-изомеров. Промышленными препаратами являются синтетический витамин А— ацетат в кристаллическом виде и в масляных растворах и препараты из естественного сырья — концентраты витамина А, получаемые путем молекулярной дистилляции печеночных жиров рыб и морского зверя, выпускаемые в виде растворов, а также в драже и таблетках. [c.46]

Для регулирования величин удерживаемых объемов и селективности разделения в методе флюидо-адсорб-ционной хроматографии по сравнению с обычной газо-адсорбционной хроматографией можно использовать две дополнительные возможности выбор природы подвижной фазы и выбор давления. Если вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя использовать заметно адсорбирующееся вещество в сверхкритическом состоянии, то адсорбционное равновесие между разделяемыми компонентами и адсорбентом изменится в сторону уменьшения константы Генри этих компонентов. Во-первых, это вызвано тем, что взаимодействие в подвижной фазе между молекулами разделяемых веществ и молекулами флюида (подвижного вещества-носителя) будет способствовать ослаблению взаимодействия разделяемых веществ с адсорбентом, т. е. приведет к повышению летучести разделяемых веществ на данном адсорбенте. Этот эффект может [c.340]

Как уже указывалось, помимо давления адсорбция. зависит от природы газа и адсорбента и от температуры. Нап.лучши(з адсорбенты—тела, обладающие пористой губчатой структурой пли измельченные. Наиболее сильно адсорбируются те газы, которые легче конденсируются в жидкость и которые, следовательно, об7 адают более высокой температурой кипения в сжи-жеппом состоянии. При повышении температуры, как правило, уменьшается количество адсорбироваипс о газа. Поскольку адсорбция зависит от температуры, то в соответствии с принципом смещения равновесий адсорбция должна сопровождаться выделением теплоты, что и подтверн<дается опытными данными. [c.55]

Во многих случаях существует противоречие между наиболее благоприятными условиями для получения того или иного из трех переменных параметров стереоспецифичности, молекулярного веса и скорости реакции. К числу важнейших факторов для регулирования специфичности полимеризации, которые можно использовать, правда только совершенно эмпирически, относятся а) состояние агрегации и степень дисиерсиости катализатора, б) валентность металла в катализаторе и в) природа заместителя у тяжелого металла и в сокатализаторе. Молекулярный вес чувствителен к полному количеству катализатора, к молярному отношению катализатора и сокатализатора и к наличию агентов передачи цепи, к которым принадлежат водород, некоторые частично ионные металлалкилы, металлы, адсорбирующие водород, и некоторые алкилгалогениды. Скорость реакции возрастает при увеличении веса катализатора, давления олефина, а также при повышении температуры. [c.437]