Превращение азобензола в цис-азобензол

Для полного превращения в транс-изомер 8 г чистого азобензола кипятят с обратным холодильником в 100 мл лигроина (т. кип. 100—140 °С) 1 ч в темноте. После охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают при освещении красным светом. Растворяют 1 г полученного тра с-азобензола в 50 мл петро-лейного эфира (т. кип. 50—70 °С) и облучают 40 мин ртутной лампой высокого давления, удаленной па 20 см. Все последующие операции следует проводить по возможности при красном освещении. Раствор после облучения охлаждают до О °С и фильтруют через колонку с нейтральной окисью алюминия длиной 70 см. Затем промывают 300 мл сильно охлажденного петролейного эфира и элюируют г(нс-азобензол 50 мл эфира. Эфир отгоняют при охлаждении льдом. Для дальнейшей очистки остаток можно растворить в небольшом количестве метанола. При охлаждении до —25 °С выделяется чистый (( -азобензол с т. пл. 41 °С. [c.274]

Превращение азобензола в цис-азобензол [c.38]

Легкая окисляемость гидразобензола до азобензола (и возможность превращения азобензола обратно в гидразосоединение) может быть использована для получения перекиси водорода. При действии кислорода на бензольный раствор гидразобензола может быть получена с. почти количественным выходом высокопроцентная (94%) перекись водорода по реакции [c.287]

В. Н. Кондратьев указывает на большое число фотохимических реакций, в которых участвуют сложные молекулы. Начальные центры этих реакций представляют собой возбужденные молекулы. Наблюдаются фотохимические превращения, протекающие в результате поглощения видимого света, энергия которого обычно недостаточна для разрыва внутримолекулярных связей. К числу таких реакций относятся изомерные превращения сложных органических соединений, например цис-транс-превращение азобензола, которое протекает по схеме [c.453]

Напишите схему превращения гидр азобензола в бензидин. В каких условиях протекает эта реакция [c.137]

Азоксибензол связан взаимными превращениями с азобензолом [c.219]

Дегидрирующее действие хлористого алюминия по отношению к бензолу было затем показано на примере превращения азобензола в л-аминодифенил с выходом 70 —80% [40]. Было установлено, что указанная реакция проходила через следующие этапы, причем в каждой стадии реакции гидрогенизации и дегидрогенизации играют значительную роль [c.659]

Взаимодействием метил (диметил) аллил сульфида V получали [827] продукт алкилирования X вместо аддукта карбена. Из азобензола образуется бензимидазольное производное V. Возможный механизм этого превращения представлен на схеме 3.213 [832]. [c.364]

Никель, полученный из сплава никеля с алюминием активное железо (чернь, сильно пирофорный порошок), полученный из Ре А 3,5 при обработке раствором едкого натра (при соприкосновении нитробензола с активным железом происходит сильное разогревание и частичное превращение нитробензола в азобензол) пригодно для каталитических целей превращение тройных связей в двойные при специфической гидрогенизации двойная связь не подвергается действию этого катализатора [c.248]

В этой реакции облучение вызывает 1) превращение диазосоединения в кетен и 2) изомеризацию азобензола в ис-форму (стр. 271), которые затем легко реагируют [188], образуя продукт реакции. [c.267]

Для соединений 1 и 6 (см. табл. 6) степень ассоциации такова (диссоциация димерного пара около 30%), что энтальпия диссоциации димера должна быть близка к энтальпии сублимации в мономерный пар. В этом случае рассчитываемая из зависимости давления пара от температуры энтальпия парообразования совпадает с последней (см. выше случай 2 и табл. 5). Учитьшая свойство аддитивности групповых вкладов в теплоту испарения [128], следует предположить, что энтальпия испарения соединения 6 должна быть больше, чем у азобензола (15,5 ккал/моль), приблизительно на 8 ккал/моль.Теплоты превращения в мономерный пар соединений 2—5 и вещества 6 должны быть близки между собой. [c.93]

Авторы нашли, что протонизированный азобензол способен отнимать гидрид-ион от органических веществ весьма разнообразных классов, сам превращаясь в бензидин. При этом в ряде случаев реакцию гидридного перемещения удавалось устанавливать лишь по образованию бензидина. Вторыми продуктами реакции в большинстве случаев были неустойчивые ионы карбония. В дальнейшем они претерпевали ряд более или менее сложных превращений, в результате которых образовывались стабильные вещества.. В частности, ионы карбония зачастую способны стабилизироваться, отщепляя протон и переходя в соединения с кратными связями. Последние в присутствии серной кислоты полимеризуются, образуя смолистые неизученные продукты. Таким путем гидридные перемещения были установлены в реакциях с ацетоном, циклогексаноном, уксусной кислотой, янтарной кислотой, бензальдегидом, дибутиловым эфиром, бензолом, тиофеном, нитробензолом, циклогексаном, н-гексаном. [c.597]

Восстановление азоксибензолов до гидразобензолов представляет препаративный интерес [155, 117] из-за легкости превращения гидр азобензолов в бензндины и аналогичные соединения. Описано [146] превращение нитробензола в азоксибен-зол и далее в гидр азобензол. С точки зрения охраны окружающей среды электрохимическое восстановление в будущем может с успехом конкурировать с восстановлением под действием порошков металлов. [c.311]

Анилин, Оа Азобензол, феназин, НаО Т1аОз на асбесте оптим. 350° С, превращение в азобензол 30%, в феназин 15% при молярном отношении Ог анилин < 6 катализатор осмоляется [43] [c.299]

Метил-, этил- и изопропилазоаты дали отличные результаты при продолжительности реакции 5 мин (2 же), но л1-азотолуол вовсе не удалось восстановить. По-видимому, положение метильной группы в ароматическом кольце влияет на реакцию, так как о-азотолуол восстанавливается частично [9], а 2-амино-5-азотолуол — полностью [10]. Влияние положения метильной группы и возможные ракции превращения замещенных азобензолов рассматриваются в работе [1]. Здесь достаточно сказать, что эта методика не [c.200]

Простейшим и весьма наглядным примером перехода от азосоединений к азинам служит превращение фениламинонафталин-азобензола в феннафтазин (1887), которое можно объяснить такой схемой [c.437]

Предложенному нами механизму реакции противоречил ряд литературных данных по восстановлению азобензола в галоидоводородных кис-лотах. Превращение азобензола в бензидин при действии дымящей соляной кислоты при 100 С, а также при кипячении в разбавленной серной кислоте было впервые отмечено Зининым [9, 10]. Реакции проводились в ампулах. Позднее [И] было показано, что реакция идет и при кипячении с бромистоводородной кислотой. Тихвинский [12], а затем Якобсон [13] изучали механизм реакции, открытой Зининым. Тихвинский проводил реакцию в ледяной уксусной кислоте при 100° С, пропуская ток сухого хлористого или бромистого водорода. Кроме бензидина, им были выделены 4-бром- и 2-броманилины и 2,4-диброманилин, а в опыте с хлористым водородом-4-хлор-и 2-хлоранилины и 2,4-дихлоранилин. Такие же результаты были получены Якобсоном, который проводил реакцию в метиловом спирте, насыщенном хлористым водородом. В продуктах реакции наряду с бензидином и галогенанилинами им был выделен тетрагалоген-4-аминодифениламин. Предполагалось, что реакция идет следующим образом [c.363]

При нагревании гидразобензола в высококипящих растворителях, или же при перегонке его, происходит превращение , в азобензол и анилин. Другие гидразосоединения ведут себя аналогичным образом. Так, например, / ,/ -гидразотолуол при пиролизе разлагается на азотолуол и /7-толуидин. Общее уравнение имеет вид [c.621]

Превращение гидразобензола в бензидин используется в промышленности для синтеза бензидииа. При этом нет необходимости исходить нз чистого гидразобензола можно, напрнмер, сначала восстановить нитробензол в щелочной среде до гидразобензола, а затем непосредственно обработать реакционную массу кислотой можно также восстанавливать азобензол в кислом растворе, причем сразу получается [c.617]

Индикаторным методом Кольтгоф и Брукенштейн нашли, что п,п-диметиламино-азобензол имеет константу ассоциации К = 5-10" , константу диссоциации молекул Кд = 5-10-7, константу превращения К р = 0,1 и обычную константу Коб = д/(1 + -Ь Кпр) = 4,6-10" . Для пиридина они нашли соответственно = 9,4-10- , Кд = [c.311]

Изучена изомеризация соединений с двойной связью между атомами азота при облучении. Хартли [122] в 1937 г. после облучения транс-азобензола и дробной кристаллизации выделил цис-изомер. Метод хроматографии успешно использовался для выделения ( йС-форм азобензола и других азосоединений после их облучения. К числу выделенных таким образом изомеров относятся 1 с-2,2 -азонафталин и t(u -2,2 -азопиридин [60, 111, 297]. В случае замещенных азо-, диазо- и полиазосоединений изомеризация при облучении надежно установлена, но она осложняется другими процессами [314]. Превращение чы -изомера в транс-изомер происходит в темноте, причем особенно легко при повышенной температуре. Чрезвычайно легко изомеризуются г ис-формы орто-замещенных азосоединений. Аналогично ведут себя арилдиазосульфонаты [141]. [c.405]

МНОГО чрезвычайно интересных превращений. К числу таких реакций можно отнести образование пропиолактама (схема 56) [149], взаимодействие а-диазодезоксибензоина с азобензолом с [c.412]

Подобные превращения связаны с промежуточным образованием гидразосоединений, которые затем под влиянием кислоты испытывают бензидиновую или семидиновую перегруппировку. Одновременно образуется в результате расщепления гидразосоединения переменное количество амина ряда бензола. Например, из азобензола наряду с главным продуктом реакции — бензидином — образуется некоторое количество дифенилина (VII) и анилина. При восстановлении некоторых азосоединений, например 4,4 -диэтоксиазобензола, 2-аминоазобензола, 2-оксиазо-бензола не наблюдается бензидиновой или семидиноной перегруппировки, а образуются исключительно амины ряда бензола. [c.464]

Самая малая адсорбция была обнар)/жена для бензола и четыреххлористого углерода, что было объяснено неполярностью обоих соединений. Изотерма адсорбции для четырехллористого углерода и хлорбензола имела излом, указывающий на начало капиллярной конденсации. Адсорбция анилина сопровождалась окислением в азобензол. Аналогично анилину бензонитрил был превращен при сорбции двуокисью марганца в бензамид. Было найдено, что адсорбция сухого аммиака на двуокиси марганца (нормальная адсорбция) имела место при 0°. При повышении температуры выше 50° становился очевидным хемосорб-ционный характер процесса, причем аммиак окислялся в азот и воду. [c.114]

К числу реакций, идущих через первично возникающие электронновозбужденные молекулы, относятся, в частности, изомерные превращения сложных соединений [262]. Так, согласно общепринятым представлениям, тереоизомерные цис-транс-превращения под действием света (фо.то-сте-реоизомеризация) осуществляются таким путем, что в результате поглощения света молекула цис-соединения переходит в возбужденное состояние, из которого она может с испусканием света (флуоресценция) вернуться в исходное состояние, либо же путем частичного превращения энергии электрониого возбуждения в энергию крутильных колебаний вокруг оси молекулы, обеспечивающего возможность поворота одной ее части относительно другой,— в гювое, транс-состояние. На примере цис-трапс-нревращения азобензола этот процесс может быть представлен следующей схемой [c.353]

Брайн и Фиш [31 ] изучили каталитическое окисление анилина в паровой фазе па окисно-таллиевом катализаторе в температурном интервале 250—500° С. Главными продуктами реакции являются феназин и азобензол. Оптимальное превраш ение анилина в азобензол составляет 30% вес. при 350° С, причем молярное отношение кислорода к анилину было около 8 1. В тех же самых условиях оптимальное превраш,епие до феназипа составляло около 15% вес. В упомянутых выше условиях выходы продуктов реакции приблизительно постоянны в интервале скоростей потока газа от 100 до 600 В этом диапазоне скоростей и условий реакции общая степень превращения анилина обычно равнялась 100%. Для скоростей потока газа больше 600 как общие степени превращения анилина, так и степени превращения до индивидуальных веществ уменьшаются. [c.243]

Это противоречие разрешается разделением процесса восстановления нитробензола и других нитросоединений цинком в щелочной среде на две фазы. Сначала в среде концентрированной щелочи протекает превращение нитробензола в азоксибензол и в азобензол. Цинковая пыль и раствор щелочи вводятся в реакционную массу в строго ограниченном количестве. На второй стадии азоксибензол и азобензол восстапаи-ливаются второй порцией цинковой пыли до гидразобензола в среде разбавленного раствора NaOH. [c.215]

Предложен [282] вполне вероятный механизм этой реакции, согласно которому первоначальное замещение СО-группы ведет к образованию гидрида, например С5Н5ре(СО)2Н, с последующим его превращением. Процесс заканчивается быстрым окислением гидрида в димер (ср. стр. 575). Карбонилгидриды — хо рошие восстанавливающие агенты, и интересно отметить, что протонизированная форма (VI), как было показано [282], может переносить атомы водорода к ненасыщенным молекулам, например к азобензолу. [c.564]

Впервые превращение обычного (транс) азобензола (устойчивой формы) в г(ыс -изомер провел Хартли [60, 61. Он облучал растворы азобензола солнечным и ультрафиолетовым светом и получал цис-форщ фракционной кристаллизацией. Наряду с медленной термической изомеризацией, приводящей к образованию транс-формы, гораздо быстрее протекает фотоизомеризация, приводящая к образованию ((ас-формы. Положение равновесия зависит от природы растворителя и температуры. [c.38]

Гидрогенизация замещенных азобензо.лов протекает путем последовательного присоединения двух молей водорода по азогруппе. В результате реакции в системе образуются промежуточные гидразобензолы и конечные ароматические амины [12, 14]. В литературе эта реакция рассматривается, главным образом, лишь как промежуточная стадия каталитического превращения нитрогруппы. Доказано [12], что гидрогенизация азобензола на платиновой черни и никелевых катализаторах в спиртовых средах протекает с высокими скоростями при низких концентрациях гидразобензола в растворе. Напротив, в щелочных средах селективность реакции по гидразобепзолу резко возрастает [14]. В водно-спиртовых растворах с добавками уксусной кислоты скорости гидрогенизации азогруппы по сравнению с водным раствором спирта резко увеличиваются [15]. Подобные изменения скоростей гидрогенизации нитро- и азогрунп под действием растворителя представляются особенно важными для реакций гидрогенизации органических соединений, молекулы которых одновременно содержат нитро- и азогруппы. [c.359]

Взаимодействие 5-метил-2-(4-толил)бензоксазола (256) с порошком КОН и азобензолом (восстанавливающимся до анилина) в диметилформамиде в отсутствие воздуха при 90—95 С приводит к соединению (266), используемому в качестве оптического отбеливателя. Превращение в стильбены может быть осуществлено при действии серы так, окисление 2-(4- толил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазина (25в) даёт соединение (26в) [1285]. При кипячении 2-метилантрахинона в диметоксиэтане со смесью трег-буток сида калия и воды (мольное соотношение 10 3) в атмосфере азота и последующем окислении кислородом воздуха образуется 1,2-бис (антрахинонил-2)этилен с выходом 84% [1286]. [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология