Влияние молекулярного веса на вязкость полимеров

Влияние молекулярного веса полимера и формы молекул на вязкость разбавленных растворов [c.414]

Влияние молекулярного веса полимера. В последние годы работами Ферри и Бикки с сотр. было показано, что зависимость логарифма вязкости для концентрирован и растворов полимеров от логарифма степени полимеризации Р выражается, так же как и для самих полимеров, двумя пересекающимися прямыми (см. рис, 112). Тангенс угла наклона при Р > Р рит во всех случаях равен 3,4. [c.420]

Как было показано, вязкость раствора полимера может характеризовать сам полимер. Так, измеряя вязкость растворов, можно судить о молекулярном весе полимера. Кроме того, используя влияние молекулярного веса на растворимость, можно предложить метод разделения полимера на фракции с различными молекулярными весами. Низкомолекулярные фракции легче растворяются, чем высокомолекулярные, поэтому при добавлении к раствору нерастворителя (осадителя) сначала начнут осаждаться макромолекулы с наибольшими молекулярными весами. Аморфные полимеры более растворимы по сравнению с кристаллическими, и это обстоятельство можно использовать для уменьшения содержания аморфной фазы в кристаллическом полимере. При полимеризации оле-финов в растворе из него выпадают фракции, более богатые кристаллическим полимером, а аморфная фаза останется в растворе. [c.107]

Хорошо известно резкое влияние молекулярного веса на вязкость расплавов полимеров. Однако влияние молекулярного веса на вязкоупругие свойства расплавов до настоящего времени не исследовано, если не считать предыдущей публикации авторов, посвященной полистиролу [9]. Как видно из данных табл. 1 и 2, исследованные образцы ПММА и ПВА сильно различались по молекулярным весам, поэтому оказалось возможным сопоставить влияния молекулярного веса на вязкоупругие свойства расплавов ПММА и ПВА в достаточно широком диапазоне изменения молекулярных весов и частот. [c.295]

Таким образом, как это указывалось выше, вязкость разветвленных полимеров может быть как ниже, так и выше вязкости соответствующих линейных фракций. В работе [38] было показано, что вязкость растворов разветвленных полимеров ниже, чем вязкость растворов соответствующих линейных полимеров при низких молекулярных весах и низких концентрациях, но влияние молекулярного веса и концентрации на вязкость гораздо сильнее проявляется в растворах разветвленных, чем линейных полимеров. Поэтому для образцов высокого молекулярного веса и для растворов высоких концентраций вязкость систем, содержащих разветвленные полимеры, может оказаться сопоставимой или даже выше, чем вязкость растворов линейных полимеров. Таким образом, при сравнении вязкостных свойств линейных и разветвленных полимеров оказываются весьма существенными и молекулярные веса исследуемых образцов и концентрации их в растворах. [c.311]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА И КОНЦЕНТРАЦИИ НА ВЯЗКОСТЬ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.322]

Рис. 2. Влияние молекулярного веса полимера на его загущающую способность, оцениваемую по повышению вязкости масла при 99°С (Во всех случаях к нейтральному масляному дистилляту вязкостью 43 сек по Сейболту — универсальному добавляли 2,8% сухого полимера)

Влияние молекулярного веса на вязкость полимеров [c.212]

Как показывает проведенное выше рассмотрение, удается сопоставить параметры феноменологической модели, описанной выше, и молекулярные параметры полимеров. Тогда модуль упругости пружины и вязкость демпфера в модели можно связать с молекулярными параметрами. При этом зависящими от молекулярных параметров оказываются не только вязкостные свойства полимера, но и прочность расплава, критические скорости сдвига, энергия активации вязкого течения, разбухание расплава после выхода из насадка, оптические свойства полимерных пленок и т. д. Ниже мы более детально обсудим влияние молекулярного веса и молекулярно-весового распределения на реологические свойства расплавов полиолефинов. [c.88]

Оставляя пока без внимания влияние химической и физической модификации (создание пространственной химической сетки, наполнение и т. д.), рассмотрим влияние молекулярного веса Выше было показано, что, если свойства полимера определяются подвижностью отдельных участков макромолекул (сегментов), они быстро достигают некоторых предельных значений и перестают изменяться с дальнейшим ростом молекулярного веса. Это относится к плотности б. гемпературе стеклования и т. д. Наоборот, свойства, зависящие эт размеров макромолекул в целом, неограниченно изменяются ростом молекулярного веса. Растет макроскопическая вязкость повышается температура текучести и т. д. Как влияет молекулярный вес на интервал вынужденной эластичности [c.151]

Большое влияние на процесс полимеризации оказывает температура. С повышением температуры от 5 до 70°С понижается вязкость полимеризата (примерно в 4 раза). С понижением температуры уменьшается скорость полимеризации и увеличивается молекулярный вес образующегося полимера. Концентрация катализатора и степень конверсии не оказывают значительного влияния на молекулярный вес полимера. [c.369]

Для выяснения влияния молекулярного веса полимеров на устойчивость против воздействия температуры еще более наглядные данные приведены в табл. 58. Здесь одна и та же масляная основа загущена различными полимерами до одинакового уровня вязкости при 100°. Несмотря на меньшую концентрацию в маслах более высокомолекулярных полимеров, вследствие их большей склонности к деполимеризации вязкость таких масе. под воздействием температуры снижается более резко, чем масел, содержащих полимеры меньшего молекулярного веса. [c.149]

Рис. 6.1. Влияние характера растворителя на скорость полимеризации акрилонитрила в растворе и на молекулярный вес полученного полимера сплошная линия — выход (в %) пунктирная — удельная вязкость [8]

При одной и той же температуре вязкость расплава зависит в основном от молекулярного веса полимера и природы добавок, введенных в расплавленную массу полимера. Влияние молекулярного веса полимера на вязкость расплава выявляется в еще большей степени, чем для концентрированных растворов полимера. [c.56]

Влияние молекулярного веса полимера на вязкость расплава выявляется в еще большей степени, чем для концентрированных растворов полимера. [c.63]

Известно " что способ проведения реакции полиамидирования оказывает большое влияние на молекулярный вес полимеров, поэтому в первую очередь изучали влияние характера реагентов и очередности их ввода в зону реакции на выход и молекулярный вес (вязкость) ПАК. [c.292]

В табл. 36 приведены данные о влиянии температуры фор-.мования на скорость формования и характеристическую вязкость сформованного волокна. Из таблицы видно, что повышение температуры формования приводит к увеличению скорости формования и к понижению характеристической вязкости полимера. Независимо от молекулярного веса исходного полимера в результате деструкции получается волокно с примерно одинаковым молекулярным весом. [c.166]

Природа органической фазы. В качестве органической фазы применяют различные вещества, не смешивающиеся с водой (бензол и его гомологи, хлорированные углеводороды, алифатические углеводороды и др.). Природа органической фазы может оказывать влияние на ряд факторов, определяющих процесс межфазной поликонденсации скорость основной реакции, скорости побочных реакций, скорость выпадения полимера из реакционной среды, проницаемость полимерной пленки для мономеров, адсорбционные характеристики поверхности раздела и т. д. Безусловью, все это в конечном счете влияет на молекулярный вес образующегося полимера. Поэтому роль органического растворителя при межфазной поликонденсации очень разнообразна. Результаты исследования влияния природы органической фазы на молекулярный вес (вязкость) полимера при получении полимочевин методом межфазной поликонденсации приведены ниже . [c.184]

В данном разделе описано влияние различных факторов, таких, как температура, концентрации мономеров, природа жидкой фазы и различных низкомолекулярых добавок на молекулярный вес (вязкость) полимеров и их выход при газофазной поликонденсации. [c.228]

Влияние молекулярного веса на вязкость. Для перемешет всей макромолекулы необходимо кооперативное перемещение мн гих сегментов. Это значит, что сопротивление, оказываемое макр молекулой в потоке, должно зависеть от ее молекулярного вес Действительно, с увеличением молекулярного веса вязкость пол мера очень сильно возрастает. В последние годы па основан исследования течения большого числа полимеров была показа общая для многих полимеров зависимость вязкости от молекуля ного веса, которая в двойных логарифмических координатах г ож быть представлена двумя пересекающимися прямыми (риС, 112 З 13чение молекулярного веса, отвечающего точке пересечен) [c.254]

Изложенному методу присущи два недостатка. Во-первых, теория не вполне правильно предсказывает характер влияния молекулярного веса на вязкость, как это показано 151 расчетами для исследованных высокомолекулярных образцов. Во-вторых (и это является наиболее важным), существует разительное расхождение между значениями рассчитываемыми по формуле (20а) и определяемыми экспериментально для растворов в плохих растворителях. Формально это может объясняться неверной оценкой величины А в формуле (22), которая для плохих растворителей становится очень малой. Физическая причина этого — в существовании ассоциации макромолекул и образовании структуры в плохом растворителе. Наличие надмолекулярных ассоциатов должно приводить к повышению вязкости, причем образующиеся асссциаты должны быть большими по размеру и более устойчивыми для растворов полярных полимеров. Эти соображения согласуются с экспериментальными результатами, представленными на рис. 12. Для систем такого рода рассматриваемая модель, конечно, не может быть применена. [c.239]

При понижении температуры реакции ниже 160° полная характеристика реакции заметно усложняется влиянием очень высокой вязкости полимера. Это можно показать на примере термической деполимеризации при ПО—180° полимеров, полученных полимеризацией в водных растворах в присутствии инициирующих систем, образующих гидроксильные радикалы [14]. Главные особенности этой реакции согласуются с рассмотренным выше. механизмом. Наблюдаются, однако, две важные аномалии. Во-первых, уменьшение скорости при увеличении молекулярного веса гораздо значительнее, чем можно было бы ожидать исходя из этого механизма. Например, скорость деполимеризации полимера с молекулярным весом 60 ОСО в несколько сот раз больше скорости деполимеризации полимера с молекулярным весом 900 ООО. Во-вторых, полная энергия активации сильно зависит от молекулярного веса. Так, ири увеличении молекулярного веса от 10 до 10 энергия активации уменьшается от 48 до 30 ккалЬчоль. [c.43]

В то время как полимеры высокой плотности, имеющие высокий молекулярный вес, очень прочны, продукты той же плотности, но меньшего молекулярного веса, становятся более хрупкими. С точки зрения технологии, это ведет к применению пластмасс высокой плотности с большими молекулярными весами и, следовательно, несколько хуже поддающихся обработке. С другой стороны, часто необходимо применять пластмассы высокого молекулярного веса, менее подверженные коррозии под влиянием внешних условий, имеющие низкую плотпость в случаях, когда величина ударной вязкости не принимается во внимание. Сравнение склонности к растрескиванию полиэтиленов высокой и низкой плотности дано в табл. 3 и 4. Следует отметить, что полученные по методу Циглера полимеры, результаты изучения растрескивае-мости которых сравниваются в этих таблицах, имели более низкий индекс расплава и, следовательно, молекулярный вес, чем полимер низкой плотности. Поэтому имеется тенденция применять полимеры высокой плотности с повышенными молекулярными весами. [c.94]

Предыдущая работа [1] была посвящена исследованию влияния молекулярного веса Л1 и концентращ1и с на наибольшую ньютоновскую вязкость I] растворов полимеров. Эти исследования проводили в широком диапазоне значений М и с на примере концентрированных растворов линейных и разветвленных поливинилацетатов (ПВА) и полистиролов (ПС) в хороших и плохих растворителях. Наиболее детально в этой работе изучался вопрос о связи мел<ду М и с в той области значений этих параметров, в которой в растворе образуются переплетения (зацепления) ). Было установлено, что зависимости log т] от log М и log г от loge можно совместить сдвигом вдоль оси абсцисс до образования единой обобщенной характеристики вязкостных свойств раствора. Исходя из полученных экспериментальных данных, были найдены численные значения двух показателей степени а и Р, которые определяют характер зависимости вязкости от концентрации и молекулярного веса полимера [c.322]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

Рассмотрены вопросы кристаллизации полиэфиров механизм кристаллизации [393—395], ориентация в полимерных сфероли-тах [396], кинетика кристаллизации [397—399]. Фокс и Лошак [400] исследовали влияние молекулярного веса и степени сши-тости на удельный объем и температуру стеклования полимеров. Для полиэтиленадипината они получили эмпирическое уравнение зависимости удельного объема, температур стеклования и молекулярного веса. Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение lgYj = 3,4 lg -Ь к, где Zw— средневесовое число звеньев в цепи к—константа 7] — вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [c.24]

Чарлзбери [243, 244] изучал влияние разветвленности на вязкость полидиметилсилоксанов. Разветвленные жидкие полимеры получали облучением линейных полимеров Со . Молекулярный вес разветвленной молекулы (Мщ,) связан с молекулярным весом линейного полимера (М ) следующим соотношением [c.266]

В 1939 г. П. Флори [232] опубликовал работу, в которой были получены очень важные результаты по вопросу влияния строения полимерных молекул на их реакционную способность. Различные аргументы выдвигались,— отмечал Флори в предисловии к своему исследованию,— чтобы показать теоретически, что увеличение размера молекулы и вязкости должно уменьшить ее реакционную способность. Однако не было приведено прямых экспериментальных доказательств для проверки влияния молекулярного веса или вязкости на реакционную способность молекул полимеров... Изучение кинетики поликонденсации открывает великолепные возможности (подчеркнуто мной.—.в. К.) наблюдать влияние молекулярного веса и вязкости на скорость реакции [232, стр. 3334]. Именно с этой целью Флори сопоставил протекание полиэтерифика-ции гликолей с двухосновными кислотами и реакции монофункциональных реагентов, в которых ни молекулярный вес, ни вязкость не претерпевают ощутимых (в сравнении с поликонденсацией.— В. К.) изменений [232, стр. 3334]. [c.94]

Аналогичный метод можно применить к полимерам. Для полимеров наиболее характерной температурой является Tg. Следовательно, в качестве безразмерного температурного параметра было взято отношение TITg. Для того чтобы учесть влияние молекулярного веса, рассматривались величины т]кр — значения вязкости при критическом молекулярном весе. Построение зависимостей логарифма Т1кр от для ряда полимеров дает кривые совершенно различной формы. Можно, однако, совместить эти кривые путем следующего преобразования [c.267]

Влияние различных катализаторов на молекулярный вес (вязкость) и выход полимера при поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с дифенилолпропаном в дитолилметане [c.128]

На рис. 3.12 приведена эмпирически найденная зависимость молекулярного веса от вязкости [160]. Для практических целей также важно знать влияние температуры на вязкость полимера. Для определения вязкости каучука СКТН при различных температурах служит номограмма рис. 3.13 [160]. [c.105]

Влияние типа каучука и наполнителя. Влияние молекулярного веса на прочность при растяжении серии фракционированных силиконовых полимеров, усиленных аэрогелем двуокиси кремния сантосел СЗ и вулканизованных перекисью бензоила, показано на рис. 6. Кривые, полученные для разных наполнителей, различны. Для силиконовых полимеров с очень большим молекулярным весом прочность при растяжении становится меньше, что в основном объясняется трудностью тщательного перемешивания полимеров. Зависимость вязкости полисилоксановых масел или каучука от молекулярного веса показана на рнс. 7. Силиконовые жидкости с вязкостью до 1000 сст считаются обычными. Жидкости, вязкость кото- [c.39]

Ранее отмечалось, что при достижении СП > 100 вытаскива ние коротких макромолекул из волокна при его растяжении становится практически невозможным. Из этого можно сделать вывод, что увеличение СП > 100—150 нецелесообразно, так как вязкость прядильного раствора или расплава с ростом молекулярного веса резко увеличивается, технологические трудности получения волокон возрастают, а прочность заметно не изменяется. В действительности влияние молекулярного веса полимера на прочность волокна оказывается более сложным. С его увеличением возрастает межмолекулярное взаимодействие. Это приводит к увеличению натяжения т, необходимого для перемещения макромолекул и структурных элементов во время вытягивания волокна при заданных параметрах [c.14]

Повидимому, природа растворителя оказывает существенное влияние на относительную вязкость полимера, в результате чего формула Штаудингера для определения молекулярного веса для натрийдивиниловых полимеров оказывается неприемлемой. Сравнивая полученные числа сольватации с молекулярными весами, мы видим совершенно отчетливое возрастание молекулярных весов с возрастанием чисел сольватации. Таким образом можно считать, что формула Штаудингера дает средние молекулярные веса сольватированных частиц и что именно числа сольватации характеризуют природу растворителя. В приведенной таблице видно, что молярная концентрация в наших опытах изменяется в небольших пределах (0,030—0,075). Штаудингер при расчете своей константы берет данные для эквимолекулярных растворов. В табл. 6 и 7 также соиоставлепы данные для эквимолекулярных растворов, но они подтверждают сделанные нами выводы. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология