Обменные эксперименты

Гидролитическая адсорбция имеет большое значение в почвенных условиях, а также в корневом питании растений. На основе представлений об обменной адсорбции К. К. Гедройц создал свое учение о почвенном поглощающем комплексе, которое имеет важное значение для разрешения проблемы повышения плодородия почв. На основании полученного им большого экспериментального материала Гедройц установил, что поглощение иона почвой из раствора сопровождается выходом из нее другого иона в строго эквивалентных количествах. По Гедройцу, носителем обменной адсорбции в почве является почвенный поглощающий комплекс, который представляет собой высокодисперсную смесь нерастворимых в воде алю-мосиликатных, органических и органоминеральных соединений. Многочисленными экспериментами Гедройц доказал, что в таком [c.362]

Т-обмен. Эксперимент это подтверждает. Установление равновесия по колебательным степеням свободы между двухатомными молекулами одного сорта как гармоническими осцилляторами можно представить следующим образом. Сначала за время 1/2 2ю устанавливается квазиравновесное распределение колебательной энергии между молекулами, соответствующее некоторой колебательной температуре Tv. Затем более медленно за время ху-т 1/2Рю квазиравновесное распределение переходит в равновесное больцмановское (Ту Т). Аналогичным образом происходит V — 1/ -обмен между двухатомными молекулами разного сорта достаточно быстро достигается квазиравно-весное состояние по колебательной энергии молекул, которое затем более медленно переходит в равновесное за счет V — Г-обмена. Особенно быстро V — 1/ -обмен идет в условиях резонанса, когда энергия колебательных квантов обменивающихся энергией молекул одинакова. При невысоких давлениях существенную роль в обмене колебательной энергии играют процессы столкновения молекул с твердой поверхностью. Например, в трубках с диаметром 1 см гетерогенная релаксация может оказаться решающей до давления в б кПа. В случае многоатомного газа вблизи стенки возникает поэтому релаксационная зона, в которой основную роль будут играть процессы V — V-, V — V- и [c.106]

В этой связи развитие новых простых и универсальных методик изучения обменных экспериментов на основе метода 2М Фурье-спектроскопии ЯМР представляется весьма актуальным. [c.134]

При дальнейшем рассмотрении пренебрегали влиянием естественной конвекции, так как в условиях эксперимента оно было невелико. Предположив наличие застойных зон и нестационарный обмен трассером между ними и подвижным потоком, получили выражение для Ре в следующем виде [c.193]

Многочисленные, весьма различные по своему устройству типы калориметров можно разделить на два основных типа—с постоянной температурой (например, ледяной калориметр) и с переменной температурой. При работе с последними проводят эксперимент одним из двух способов диатермическим (по старой терминологии—изотермическим) или адиабатическим. Для первого способа характерен обмен теплотой с калориметрической оболочкой, который необходимо тщательно учитывать. При адиабатическом способе измерения теплообмен устраняется и поправка не нужна. [c.76]

Для описания процесса в кипящем слое в настоящей работе используются феноменологические модели, выводимые из макроскопических гипотез, формируемых по результатам экспериментов двухфазность, эффективные скорости, межфазный обмен и др. Модели содержат системные параметры, отражающие свойства кипящего слоя как целого и оцениваемые из экспериментов. [c.45]

Модели перемешивания частиц. Обширная библиография работ, посвященных исследованию закономерностей движения частиц, содержится в [1]. Наибольшее распространение получили модели, основанные па представлениях о диффузионном перемешивании частиц или циркуляционном характере их движения с обменом между восходящим и нисходящим потоками [13, 15, 23]. Наши эксперименты с мечеными теплом частицами и последующая обработка данных ио диффузионной и циркуляционной моделям привели к выводу, что последняя более точно отражает переходные процессы (рис. 7). Как видно из рисунка, диффузионная модель не описывает начальное запаздывание и крутой фронт экспериментальной кривой отклика. Циркуляционная модель хорошо описывает полученные экспериментальные данные во всем диапазоне условий проведения экснеримента. В работе [23] даны значения параметров циркуляционной модели, найденные из этих экспериментов. [c.54]

Наиболее современным методом исследования потенциально опасных процессов является математическое моделирование. Условием возможности осуществления этого метода является априорное знание закономерностей, определяющих теплообмен, массо-обмен и кинетику химических реакций. Для их выявления используются эксперименты на действующем оборудовании, а также, как было упомянуто, результаты термоаналитических исследований. [c.179]

На возможность 1,3-миграции водорода указывают опыты Воеводского и сотр. [72, 325—327. Однако авторы в своих экспериментах, по-видимому, переоценили роль этого процесса высокая степень дейтерирования достигалась обменом с атомным дейтерием, а не путем перегруппировок радикалов. [c.193]

Таким образом, оптимальную технологию полимерного воздействия необходимо выбирать с учетом описанных выше обменных микропроцессов, в которых одну из главных ролей играет адсорбция. Минерализация пластовых вод может как положительно, так и отрицательно влиять на механизм нефтеотдачи при осуществлении метода полимерного воздействия. Поэтому надо тщательнее проводить исходные лабораторные эксперименты по установлению начальных параметров процесса. В некоторых случаях перед началом полимерного воздействия целесообразно закачать в пласт (промыть его) опресненную воду (20—30 % порового объема). Следует добиваться обязательного соблюдения проектной (рассчитанной) технологии воздействия не допускать периодической закачки поли.мерного раствора, смешения полимеров разных типов и марок. Особенно это важно при осуществлении опытнопромышленных испытаний метода. [c.166]

Таким образом, величины Т[ и Т2 являются важнейшими характеристиками поведения системы ядерных спинов, так как они определяют обмен энергией с окружающей средой решеткой и соседними спинами. Эти характеристики (импульсные методы наиболее универсальны для измерения Г) и в широком интервале их значений) можно определить с помощью импульсного эксперимента. [c.257]

Коэффициент распределения зависит от различных факторов природы вещества, природы растворителя, температуры и техники проведения эксперимента. Однако и такие носители, как бумага, крахмал, силикагель и др., считавшиеся ранее инертными, не являются абсолютно инертными, поэтому в распределительной хроматографии сочетаются такие процессы, как распределение, сорбция и ионный обмен. Теория распределительной хроматографии не учитывает эти побочные факторы, т. е. рассматривает идеальный случай распределения веществ [1, И]. [c.75]

В спектроскопии ЯМР эксперимент обычно проводится при температурах в диапазоне 120...470 К, но не всегда удается исследовать спектры в достаточно широком интервале температур даже этого диапазона, что ограничивает круг изучаемых процессов. Так, даже при нагревании до 200°С (верхний температурный предел, обусловленный конструкционными характеристиками спектрометров) для систем с энергией активации обменного перехода 80... 100 кДж/моль будет наблюдаться лишь начало медленного обмена. [c.43]

В вихревой трубе обеспечивается эффективное температурное разделение поступающего сжатого газа на охлажденный и нагретый потоки. Данное явление, открытое еще в 1931 г. Жозефом Ранком, до настоящего времени полностью не раскрыто, хотя предложено много гипотез для его объяснения [9, 10, 12-14]. Так, сущность вихревого эффекта пытались объяснить только перестроением в сечении соплового ввода ВТ свободного вихря в вынужденный, под действием сил трения, расширением истекающей струи из соплового ввода в осевую зону и сжатием ее в периферийной зоне ВТ за счет центробежных сил. Наиболее глубокое теоретическое объяснение вихревого эффекта в противоточной трубе, подтверждаемое экспериментами, дано А. П. Меркуловым [9], принявшим за основу гипотезу взаимодействия вихрей Г. Шепера [13] и теоретические предположения Ван Димтера [14] об энергетическом обмене в вихревой трубе за счет турбулентного перемешивания потоков. Многие специалисты по вихревому эффекту у нас в стране считают данную теорию наиболее полной. А. В. Мартынов и В. М. Бродянский [10] дали несколько иное толкование механизма вихревого процесса в трубе. [c.27]

Одной из первых проблем, возникающих в любом радиохимическом исследовании, является проблема изотопного обмена. В одних случаях это явление может быть вредным, а в других случаях это может быть основой успешного эксперимента. По существу, изотопный обмен, как правило, является реакцией, в которой атомы данного элемента взаимно обмениваются между двумя различными химическими формами этого элемента. Хотя обмен может протекать беспрерывно, его невозможно обнаружить, если некоторые атомы не пометить. [c.422]

В пособии изложены основы теории ЯМР, техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии, вопросы, связанные с важнейшими понятиями спектроскопии ЯМР химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, влияние обменных процессов и конформационных переходов молекул на спектры ЯМР, корреляция спектров ПМ1> со строением и реакционной способностью молекул. Акцентируется внимание на новейших достижениях в спектроскопии ЯМР (Фурье-спектроскопия, применение ЛСР и т. д.). [c.2]

Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. Проведение экспериментов с [1- С]метил-циклогексаном в присутствии серной кислоты и хлорида алюминия подтвердило предположение о наличии межмолекулярного гидридного переноса в условиях реакции алкилирования выделенные 1,1- и 1,3-метилфенилциклогексаны радиоактивны (табл. 4.12). Это свидетельствует об обмене между промежуточ- [c.121]

Наиболее прост эксперимент при изучении обмена Н+-ионов на какой-либо ион М +. Заранее определяют полную обменную емкость ионита, а затем серию одинаковых навесок ионита в Н-форме приводят в равновесие с различными объемами раствора соли металла. После установления равновесия определяют титрованием концентрацию ионов Н+, перешедших в раствор. Зная концентрацию и количество раствора, навеску и полную обменную способность ионита, легко рассчитать константу равновесия. [c.701]

Эти основные закономерности, общие для обоих классов ионитов, устанавливались исторически в работах почвоведов уже в начале XX в., понимавших огромную роль ионного обмена в агрохимии. Так, Гедройц в своих фундаментальных работах установил, что на почвах и грунтах происходит обмен катионов в строго эквивалентных количествах. Он установил также, что катионы различаются по своей адсорбционной способности — способности вытеснять (в эквивалентном количестве) противоионы из поверхностного слоя на границе частиц почвы с почвенным раствором. На основании многочисленных экспериментов, он расположил катионы по адсорбционной способности в следующий ряд [c.186]

Впрочем, и сегодня можно узнать, какие изменения происходят в разных органах и тканях морских организмов. Такого рода исследования ведутся, например, Н. Д. Мазманиди в Батуми. Выяснено, что даже небольшое загрязнение воды нефтью вызывает изменения состава крови, нарушает углеродный обмен у рыб, мидий, креветок. Особенно плохо приходится. молодым организмам, икре рыб. Эксперименты показали, что [c.97]

Двумерный обменный ЯМР-спектр был получен на спектрометре XL-100/15-620/L-100 Varian. Для того, чтобы осуществить MUSEX последовательность, в лаборатории Ростовского НИИФОХ было разработано программное обеспечение для 620/L-100 миникомпьютера. Программа разработана для проведения 2М обменных экспериментов с мультиплетно-селективными импульсными последовательностями и двумерным Фурье-преобразованием. Были получены двумерные спектры для 128 значений /, в диапазоне от 0,002 до 0,256 с шагом 0,002 и с = 0,1 с. При этом использовалась трехимпульсная последовательность [c.109]

И механизмах реакций. Один из главных методов нолучепия такой информации основывается на определении начальной скорости реакции, а также на выявлении типа ингибирования исходя из кинетических данных в условиях стационарного состояния (см. гл. VI). Ценные сведения удается также часто получать с помощью меченых соединений. Изотопы многих элементов, например С , ЬР, и 3 , радиоактивны, благодаря чему их можно отличать от обычных изотопов тех же элементов. Другие изотопы, например Н2, N15 д 018 отличаются от обычР1ых изотопов соответствующих элементов только массой и, следовательно, могут быть определены по масс-спектрам Изотопный метод используют обычно в экспериментах двух типов — в опытах по включению изотопов и в опытах по изотопному обмену. Эксперименты первого типа, вообще говоря, позволяют выявлять положение образующихся и разрывающихся связей однако в некоторых случаях они также дают возможность идентифицировать промежуточные продукты реакции. Опыты по изотопному обмену, в процессе которого происходит замещение имеющейся группы на аналогичную меченую группу, дают информацию о существовании промежуточных продуктов реакции. Ознакомимся с исследованиями первого типа на примере расщепления глюкозо-1-фосфата щелочной фосфатазой. Эту реакцию, очевидно, можно представить себе как результат расщепления либо С — 0-связи, либо Р — О-связи. Если проводить ее в водной среде, обогащенной НгО , то первый из двух возмон ных путей должен привести к глюкозе, содержащей один атом О [c.201]

Ионообменный метод как способ концентрирования и разделения ионов стал широко использоваться в химической технологии и анализе сравнительно недавно (около 20 лет назад). Однако явление обмена ионами в гетерогенной системе сорбент-раствор известно давно. Впервые явление ионного обмена было обнаружено в почвах Томсоном и Уейем независимо друг от друга (Англия) около 100 лет назад. Способность почв поглощать соли была известна еще во времена Аристотеля (сообщение об очистке морской воды фильтрованием ее через песок). Однако только работами Томсона и Уея была установлена причина накопления в почвах питательных веществ — ионный обмен. Эксперимент Томсона, приведший к открытию явления ионного обмена, был очень прост. Раствор (N114)2804 пропускали через слой почвы. Затем обработанный таким образом образец почвы промывали дождевой водой в надежде отмыть сорбированный почвой сульфат аммония. Но вместо сульфата аммония в фильтрате было обнаружено эквивалентное количества Са304 [c.135]

В узкий цилиндр, наполненный водным раствором 4-(2,4-динитрофенил азо)феноксида натрия, ниже верхнего уровня жидкости вводили по каплям раствор бромида четвертичного аммония в дихлорметане [12]. В воде этот индикатор имеет красный цвет, соответствующий его анионной форме, а в дихлорметане — голубой, характерный для его ионной пары с Q+. При падении капли в цилиндре она становится голубой, что указывает на обмен анионами. Если бы одновременно в водную фазу экстрагировался и Q+, то он не смог бы вернуть- ся обратно в покинутую им быстро падающую каплю. В другом эксперименте использовали й-образную трубку, содержащую две независимые органические фазы, разделенные водным раствором неорганической соли [13]. Применяемые катализаторы сильно различались по липофильности — от очень липофильных, которые на 100% находились в органической фазе, до таких, которые частично растворялись в водном слое. В одну из органических фаз прибавляли н-октилметансульфо-нат, а в другую — один из катализаторов. [c.53]

По окончании программы экспериментальных исследований информация о результатах эксперимента, хранящаяся в запоминающем устройстве УВМ, входящей в САЭИ, проходит полную логическую и математическую обработку при этом структура САЭИ должна допускать обмен информации УВМ с ИВС, входящей в АСПХИМ. В режиме обработки результатов эксперимента УВМ может выполнять функции терминала или внешнего устройства ввода ИВС и использоваться для оформления документации о результатах эксперимента. [c.120]

Бензол, присутствующий в реакционной системе, влияет на дейтероводородный обмен. Скорость дейтероводородного обмена в системе этилбензол — изопропилбензол изменяется от 92,3- 10-2 до 6,3-10-2 ц-1 е больше, чем на порядок, в то время как в экспериментах с изопропилбензолом и втор-бутилбензо-лом она уменьшается только в 2,3 раза (табл. 5.13). [c.198]

Приводимая автором в книге совокупность сведений по конкретной аварии промышленного предприятия (и вызываемой аварией чрезвычайной ситуации в регионе размещения) - структура предприятия и его окрестностей, особенности используемой технологии, последовательность накопления дефектов в оборудовании и отклонений от регламента ведения работ, динамика аварии, выход аварии за территорию промышленной площадки и развитие чрезвычайной ситуации, действия сил по локализации аварии и защите населения, ликвидация ее последствий - представляет собой конспективное изложение опубликованных материалов. Такое подробное описание аварий, такая структура данных по аварии являются в определенной мере нормой, стандартом - западные периодические издания по промышленной безопасности, международные конференции всегда включают соответствующие разделы и секции ( ase histories), публикуются специализированные бюллетени и книги, содержащие исключительно изложение случившихся в промышленности аварий. На первый взгляд такая "открытость" может показаться нелогичной - по цeJroмy ряду обстоятельств фирмам, которым принадлежат предприятия, вроде было бы желательно максимально ограничивать распространение сведений о происшедшей аварии. Не следует, однако, забывать о тех преимуществах, которые связаны с возможностью обмена объективной и полной информацией. Ведь возможность использовать данные по авариям позволяет широкому кругу ученых и специалистов (а не только небольшому числу представителей администрации предприятия или фирмы) выявлять те физические процессы, которые происходят при авариях (редком явлении техносферы, которое далеко не всегда можно изучать в натурных экспериментах) предлагать инженерно-технические и организационные решения, направленные на устранение причин возникновения аварий и снижение их последствий (а не сводить причины аварий к нарушению тех или иных инструкций) рационально строить тактику действий по спасению персонала и населения в чрезвычайных ситуациях и при локализации самой аварии. Другими словами, широкий обмен данными по авариям - это эффективный способ привлечения к решению конкретных задач по обеспечению безопасности конкретного предприятия или фирмы всего научно-технического потенциала, связанного с промышленностью. То, что в западной практике реализуется именно это отношение к сведениям об авариях (а не сокрытие этих сведений), свидетельствует о вполне определенном балансе интересов фирмам выгодно не скрывать эти данные, а использовать их для повышения безопасности своих предприятий (справедливости ради надо отметить, что существуют тем не менее механизмы обеспечения конфиденциальности коммерческого аспекта сведений). Остается лишь сожалеть, что в нашей стране такая возможность повышения безопасности остается, по сути, совершенно неиспользуемой (см., например, [Бард, 1984)). - Прим. ред. [c.193]

Конечно. Ведь это обмен идеями — не важно когда, в частных беседах или на научных встречах. Например, так, как это происходит в Колд Спринг Харборе, где каждое лето ученые собираются, чтобы поговорить об экспериментах, уже сделанных или еще не сделанных. Эти разговоры очень важны. [c.141]

Поскольку тетраэдрическш интермедиат не способен образовать немеченый эфир, обмен кислорода в карбонильной группе не име.и места в (/ )-эфире. Результат этого эксперимента находится в соответствии с ранее описанными в литературе данными, показывающими, что обмен кислорода карбонильной группы в лактонах не происходит. В то же время при гидролизе (2)-эфиров всегда происходит обмен кислорода карбонильной группы с растворителем. [c.249]

Результаты экспериментов с лактопами можно также объяснить, используя кинетические представления. Действительно, степень обмена в карбонильной группе меняется в занисимости от относительных величин и Если / з/йз > 100, происходит очень медленный обмен, которьп трудно обнаружить. Это соображение согласуется с эксперимеитальными данными для ( )-эфиров. [c.249]

Таким образом, с помощью этих экспериментов установлено, что связь С—Со в модельных системах гидролизуется путем переноса протона из водного раствора. Следует напомнить, что в соответствующем ферментативном процессе при перегруппировке водородный обмен с водой не происходит из-за присутствия 5 -дезоксиаденозинового остатка. Однако если предположить, что положение дейтерия указывает на местонахождение кобальта до гидролиза, то наличие дейтерия исключительно у 7-углеродного атома в этом модельном соединении означает, что мигрирующей группой в реакции перегруппировки должен быть остаток акриловой кислоты [264]. [c.392]

В процессе жизнедеятельности любой организм, растительный и животный, осуществляет постоянный обмен вещества с окружающей средой. Он поглощает в виде нищи разнообразные вещества, ассимилирует и трансформирует их в состав своего тела, а затем в процессе диссимиляции ра.чрушает и удаляет в виде отработанных продуктов во внешнюю среду. Многочисленные эксперименты установили, что все эти процессы строго подчиняются закону сохранения материн. [c.75]

Алканы можно алкилировать, обрабатывая их растворами устойчивых карбокатионов [162] (см. т. 1, разд. 5.2). Как правило, при этом получается смесь продуктов, поэтому реакцию не использовали в препаративных целях. В типичном эксперименте при обработке пропана изопропилгексафтороантимонатом (МегС+ЗЬРб ) получается 26 % 2,3-диметилбутана, 28 % 2-ме-тилпентана, 14 % 3-метилпентана и 32 % -гексана, а также некоторое количество бутанов, пентанов (образующихся по реакции 12-46) и высших алканов. Отчасти смесь образуется благодаря межмолекулярному обмену водорода (КН-]-К +ч= К+-Ь + К Н), который намного быстрее алкилирования, так что продуктами алкилирования оказываются также производные новых алканов и карбокатионов, образующихся при реакции обмена. Кроме того, присутствующие в реакционной смеси карбокатионы подвержены перегруппировке (см. т. 4, гл. 18), в результате которой возникают новые карбокатионы. Таким образом получается смесь продуктов, представляющих собой сочетание всех имеющихся Б системе углеводородов и всех карбанионов. Как и следует ожидать на основании относительной устойчивости, [c.441]

Ионообменные реакции, используемые для определения обменной емкости, приведены в табл. 21. Обменную емкость биполярных (амфотерных) ионитов характеризуют по катионам и анионам. Следует иметь в виду, что величины СОЕ и ДОЕ, определяемые по реакциям 2, 3, 4, 6, относятся к строго фиксированным условиям эксперимента, так как состояние соответствующих равновесий, т. е. полнота протекания обменных реакций,зависит от концентрации реагента и количества ионита, а также скорости пропускания раствора реагента через ионообменную колонку (при определении ДОЕ). На величину ПОЕ эти факторы не влияют, поскольку используемые для определения реакции нейтрализации 1 и 5 протекают в любых условиях практически до конца. В динамических условиях работы колонки указанные факторы мало влияют на определение ПДОЕ. Это обусловлено тем, что равновесия реакций 2, 3, 4, 6 практически полностью сдвигаются вправо вследствие увлечения [c.167]

Эксперименты на миллисекундной и микросекундной временных шкалах дают информацию о скоростях бимолекулярных реакций фотолитических фрагментов и возбужденных состояниях, а также о фосфоресценции (испускании света при переходе из триплетного возбужденного состояния). В нано-секундных экспериментах можно исследовать флуоресценцию, испускаемую при переходе из нижнего синглетного возбужденного состояния, а также интеркомбинационную конверсию. Измерения с пикосекундным разрешением дают кинетические данные о геминальной рекомбинации, обмене энергией, колебательной релаксации и более медленных процессах внутренней конверсии и изомеризации. Начинают появляться сообщения об исследованиях в фемтосекундном диапазоне. Следует помнить, что за одну фемтосекунду свет проходит расстояние лишь в 300 нм или порядка одной длины волны Эксперименты на этой временной шкале касаются процесса поглощения света и самых ранних стадий превращения энергии, вызывающего химические и физические изменения вещества. [c.204]

Результаты подострых экспериментов позволяют характеризовать данные вещества как политропные яды, поражающие в первую очередь паренхиматозные органы, нервную и ферментные системы, обменные процессы. Коэффициент кумуляции для неонола АФ-14 и превоцела N-12 соответственно 2,8 и 2,6, т.е. эти препараты обладают резко выраженными кумулятивными свойствами. Коэ( и-циент кумуляции для неонола 2В1317-12—3,85— умеренно выраженная кумуляция, для ДК5-703 и ДК5-ОН-701 коэффициент кумуляции из-за отсутствия гибели животных не установлен. Однако наличие изменений функционального состояния животных позволяет считать, что эти продукты, так же как и другие, представляют определенную опасность развития хронической интоксикации, хотя и в меньшей степени. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология