Структурирование аминами

Взаимодействие форполимера с низкомолекулярными дио-лами, триолами или аминами ведет к образованию вулканизационной сетки. Структурирование можно осуществлять одностадийно, без предварительного получения форполимера. Каучуки с концевыми карбоксильными группами структурируются эпоксидами, азиридинами (или комбинацией этих соединений) по схеме [c.443]

Структурирование каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, осуществляется в основном с помощью аминов. Лучшие результаты достигнуты при использовании третичны.х аминов. В этом случае образуется сетка с четвертичными аммониевыми (кватернизованными) связями по схеме [c.444]

Алкилированием по атому азота получают также один из видов ионообменных смол — анионообменные смолы, содержащие катион четырехзамещенного аммония. Для этого, например, структурированный сополимер стирола с бутадиеном или дивинилбензолом хлорметилируют и затем обрабатывают третичным амином [c.276]

Пластмассы характеризуются способностью под давлением при нагревании принимать любую форму, после охлаждения и снятия давления форма сохраняется. При массовом производстве изделий одинаковой формы и размеров применение пластмасс обеспечивает высокую производительность труда и снижение стоимости готовых изделий. Полимеры и материалы на их основе чувствительны к действию тепла, света и окислителей, к облучению частицами высокой энергии. Большинство полимеров имеет теплостойкость не выше 100—120°С, исключение составляют фторопласты, полиэфирные и элементорганические полимеры. Под действием света, тепла, окислителей в полимерах могут происходить процессы разрыва макромолекул — деструкция и сшивание макромолекул — структурирование, при которых полимер теряет эластичность и гибкость. Эти явления называются старением полимеров. Чтобы замедлить старение, в полимеры и пластмассы вводят специальные вещества — стабилизаторы (например, замещенные фенолы, ароматические амины и т. п.). [c.338]

Первую реакцию можно катализировать третичными аминами, едким кали или четвертичными аммониевыми основаниями. Образовавшиеся вторичные аминогруппы а таких молекулах. могут реагировать также с концевыми эпоксигруппами с образованием структурированных полимеров. [c.71]

Удобрения с медленно усвояемым азотом. При внесении технических лигносульфонатов в разрыхленную при вспашке почву они способствуют ее структурированию и удержанию влаги, а также усиливают микробиологическую активность в ней. При использовании лигносульфоната аммония, содержащего всего 3 % аммонийного азота, он проявляет себя, кроме того, как удобрение, сравнимое с эквивалентным содержанием азота в минеральных удобрениях, но, в отличие от них, значительно дольше удерживается в почве. Масса азота в лигносульфонатах может быть доведена до 20 % при проведении операции окси-аммонолиза. При этом в превалирующем количестве образуются органические формы азота амидный и аминный. В таком виде удобрение потребляется корневой системой растений равномерно в течение всего вегетационного периода, а при благоприятных агрофизических условиях его действие может распространиться на несколько вегетаций- [c.303]

При сочетании эпоксидной и фенолоформальдегидной смол процесс структурирования может протекать при нагревании до 100 С и выше без введения аминов [c.216]

Химич. свойства П. определяются наличием в его макромолекулах прежде всего гидроксильных групп. По этим группам П. может взаимодействовать с диэпоксидами и диизоцианатами, с феноло- и мочевино-фор-мальдегидными смолами, с многоосновными к-тами, солями меди, хроматами и бихроматами металлов и др. В результате образуются сшитые нерастворимые продукты. При обработке минеральными к-тами в жестких условиях (выше 100 °С) П. разлагается с выделением масляного альдегида. П. отличается высокой атмосферостойкостью, стойкостью к действию солнечного света, кислорода и озона, высокой устойчивостью при истирании. При нагревании выше 160 С П. разлагается с выделением воды и масляного альдегида. Кислород воздуха способствует образованию гидроперекисей, выделению масляного альдегида и структурированию полимера. В П., подвергнутом термостарению, обнаружены группы >С—О—, >С=0 и >С=С<. С появлением системы сопряженных связей связано окрашивание полимера. Для замедления термич. распада в П. вводят стабилизаторы, напр, азометины, фенолы, производные салициловой к-ты, амины. [c.389]

При облучении в вакууме и на воздухе полибутадиенов, содержащих антирады, наблюдается расход защитных агентов. Специальными опытами с мечеными дисульфидом и амином Оссе-форд [4] и Тернер [5] показали, что продукты превращения защитных агентов присоединяются к молекулам каучука. Предпринятое нами изучение кинетики расхода фенил-р-наф-тиламина при радиолизе СКБ показало, что при облучении в вакууме содержание свободного амина в каучуке (при дозе 15 Мр) уменьшается примерно на 30% с выходом 1,8. Сопоставляя полученные значения выхода с действием амина на кинетику структурирования,получаем, что при израсходовании каждой молекулы амина подавляется образование примерно трех поперечных связей. Наличие защитного действия аминов при радиационном старении каучуков в вакууме является отличительной особенностью этого вида старения по сравнению с термическим, где защитного действия аминов в вакууме не наблюдается. [c.240]

Исследование влияния на скорость термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций — фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2,4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил-2,4-диоксибензол и додецилмеркаптан, замедляют и термо- и термоокислительный распад поливинилхлорида. Это объясняется способностью исследованных соединений к взаимодействию в условиях распада с радикалами типа R , RO, ROO и с атомарным хлором [75, 78, 84— 86]. [c.151]

Галогенирование и гидрогалогенирование полиизопрена является, как уже отмечалось, одним из наиболее развитых методов получения на основе эластомеров материалов с новыми физическими свойствами пленок, покрытий, адгезивов, клеев и др. [1—5, 7, ст. 905—938]. Однако синтез полиизопрена с небольшим содержанием галогена и полностью сохраняющего эластичность систематически не проводился. Между тем на примере галогениро-ванного бутилкаучука [28] видно, что даже 1,5—3% галогена в цепи значительно улучшает адгезию, тепло- и атмосфероетойкость вулканизатов. В результате введения галогена повышается скорость серной вулканизации, возникает возможность структурирования аминами, активируются процессы радикальной прививки. [c.238]

Нельзя ожидать, что такие соединения будут самопроизвольно отщеплять фтористый водород. Образованием таких промежуточных соединений можно объяснить быстрое гелеобразование при действии первичных аминов на каучуки вайтон. На основании проведенных исследований [23—25, 32, 33] стало ясно, что при структурировании аминами дегидрогалогени- [c.244]

Следующая технологическая стадия — дезактивация катализатора имеет целью обрыв реакции полимеризации и превращение компонентов катализатора в соединения, не вызывающие при дальнейшей об ботке полимеризата структурирования или деструкции гюлимера. Для дезактивации катализатора применяются соединения, реагирующие с компонентами катализатора с образованием водорастворимых комплексов. К таким соединениям, в частности, относятся алифатические спирты, кислоты, амины и др. ---------------- [c.221]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Полученные результаты показывают, что введение добавок поверхностно-активных веществ изменяет процессы развития дисперсных структур в битуме. Добавки типа железных мыл высших карбоновых кислот образуют в дисперсионной среде битума олеогели с коагуляционной структурой. При введении асфальтенов образуются сопряженные структуры, состоящие из коагуляционной сетки мыла и возникающей структурной сетки из асфальтенов. Вследствие сильного структурирования дисперсионной среды железным мылом непосредственное контактирование асфальтенов затрудняется. При этом происходит стабилизация асфальтенов при повышении общей вязкости системы. Введение добавки типа высших алифатических аминов, адсорбирующейся на лиофобных участках поверхпостн асфальтенов с блокировкой мест их возможных контактов, также приводит к стабилизации систем. Образование коагуляционного каркаса делается возможным лишь при достаточпо большом чпсле частиц асфальтенов в единице объема. Такая стабилизация адсорбционными слоями вызывает понижение вязкости системы. [c.210]

Как видно из рис. 50, введение аминов ОДА снижает наибольшую пластическую вязкость, а также статический предел текучести всех модельных систем. Это особенно ярко проявляется на моделях Ai и. Мз, имитирующих I и П1 тип дисперсной структуры. Для этих систем снижение вязкости и предела текучести наблюдается при введении малых количеств (0,3—0,5%) ОДА и далее продолжается во всем диапазоне исследуемых концентраций (до 2—2,5%). Следует отметить, что при введении около 1,5—2,0% ОДА предел текучести становится очень малым, что свидетельствует о практическом исчезновении твердообразных свойств системы. Для системы Мг (И тип дисперсной структуры) действие ОДА проявляется менее заметно и лишь при малых концентрациях добавки (0,5%). Дальнейшее увеличение ее количества практически не изменяет вязкости системы. Следовательно, при наличии коагуляционной структурной сетки из асфальтенов Му и М ) добавка, адсорбируясь на лиофоб-кых участках их поверхности с блокировкой контактов, способствует стабилизации системы. В моделях М2, где отсутствует коагуляционный каркас из асфальтенов, адсорбция добавки приводит к дезагрегации и исчезновению отдельных малочисленных образований из асфальтенов. Растворение ОДА в углеводородной среде приводит также к общей пластификации системы, сопровождающейся уменьшением числа асфальтенов в единице объема. Пластифицирующее воздействие на битумы различных структурных типов оказывает добавка высших карбоновых кислот — госсиполовая смола, снижающая пластическую вязкость и статический предел текучести. Пластифицирующий эффект увеличивается с повышением количества ПАВ в битуме, что наблюдается для всех модельных систем. Следует, однако, отметить, что в случае дисперсных структур М и Мз введение добавки ГС до 2% практически не изменяет значений пределов текучести, тогда как наибольшая пластическая вязкость при этом уменьшается. Это указывает на нарушение иространствен-ной сетки асфальтенов пластификатором без полного разрушения каркаса. Дальнейшее повышение концентрации ГС способствует превращению систем М] и ТИз в структурированную и далее истинную жидкость. [c.211]

В основе синтеза полимерных продуктов, содержащих карбоксильные группы, лежит реакция Дильса - Альдера. Предварительно ХБК подвергают дегидрохлорированию до диенбутилкаучука. Образующаяся система сопряженных С=С-связей в макромолекулах легко взаимодействует с малеиновым ангидридом. При нейтрализации ангидридных групп растворами солей металлов, аминами или их производными образуется ионно-структурированный полимер (иономер), который характеризуется повышенной озоностойкостью [18. [c.283]

Широкие синтетические возможности полимерного дизайна серосодержащих полимеров открывает синтез на основе а,о>олигоариленсульфиддигалогенидов реакционноспособных олигомеров различных типов с концевыми амино-, циано-, тиольными группами, ненасыщенными изопропенильными, малеинимидными и другими группировками [37], позволяющими осуществлять последующую химическую модификацию, структурирование при более низких температурах без выделения нежелательных побочных продуктов и разрабатывать различные блок-сополимерные системы с ценным комплексом свойств. [c.191]

Разработка термодинамической бифуркационной теории свертывания белковой цепи, физической теории структурной организации природной аминокислотной последовательности, метода теоретического конформационного анализа, а также результаты расчета конформационных возможностей простейших производных двадцати стандартных а-амино-кислот и большого числа молекул с двумя и тремя аминокислотными остатками в цепи, представленные в первых двух частях книги, позволили перейти к изучению пространственного строения более сложных природных пептидных объектов. Главная цель исследования заключалась в количественной оценке вкладов средних межостаточных взаимодействий в конформационную энергию олигопептидов постепенно увеличиваюшейся длины и выяснении роли этих взаимодействий в структурировании фрагментов белковой цепи. [c.256]

Эти композиции можно применять не только для создания гомогенного фоторельефа, но и для структурирования суспензии. Такие слои рекомендованы для использования в производстве кинескопов цветных телевизоров. В 3 %-ный водный раствор светочувствительного полимера добавляется кристаллофосфор европия, активированного сульфоксидом иттрия [ 2025 Ей] [пат. США 4241162]. Суспензией покрывают стеклянную панель кинескопа. В качестве адгезива вводят у-[-Ы-(-Р-аминоэтил)-амино]пропилметилдиэтокси-силан, облучают, незасвеченные участки вымывают водой и рельеф выжигают на воздухе при 430°С до полного удаления органического материала. По сравнению со слоями на основе ПВС и бихромата аммония, время экспонирования сокращается в 8 раз. [c.156]

При совмещении полученного олефиноаминоорганокрем-незема с карбоксилсодержащим полимером протекают соответствующие химические взаимодействия амино- и олефиновых групп наполнителя с карбоксильными и олефиновыми группами полимера, что приводит к более сильному структурированию и усилению системы. Резко улучшаются физико-механические характеристики резин, на. основе карбоксилсодержащего каучука, наполненных винильной и виниламинопроизводной белой сажей. [c.181]

Процесс отверждения полиэфирных смол протекает в растворе мономера в присутствии инициаторов (шерок-сидов) в сочетании с ускорителями аминного типа. Под влиянием ускорителя (или при нагревании) инициатор распадается, образуя радикалы, инициирующие процесс полимеризации (структурирования), т. е. отверждения. [c.209]

Старение резин происходит в результате деструкции или структурирования (сшивки) молекул каучука под действием кислорода воздуха, причем эти химические процессы ускоряются при нагревании, облучении и других воздействиях. Чтобы предотвратить или замедлить старение резин, т. е. сохранить их технические свойства в течение длительного времени, в состав резиновых смесей вводят так называемые противостарители. Обычно они представляют собой ароматические амины или фенолы, например фе-нил-Р-нафтиламин (неозон Д, стр. 365). Большинство противоста- [c.500]

В отличие от других процессов деструкции (термическое воздействие или облучение), для которых отмечаются и реакции структурирования полиамидов, в механически активированных процессах такое структурирование не инициируется. К этому выводу пришли путем исследования деструкции вискозиметрическим методом, который показал, что под действием механических вибраций молекулярный вес непрерывно уменьшается. Однако в этом случае возникает процесс, обратный процессу деструкции, а именно активированная механохимически поликонденсация в результате взаимодействия концевых аминных и карбоксильных групп. К такому заключению пришли из [c.173]

Как диаминарилметан (XII), так и карбинол (XI) содержат незамещенные орто-положения по отношению к амино-группам и поэтому способны дальше взаимодействовать с донолнитель-ным количеством окиси углерода с образованием полимерных продуктов, а в конце концов и полностью структурированного полимера. [c.38]

Поведение замещенных анилинов полностью соответствует этому объяснению. При условиях, применяемых для анилина, диметиланилин не взаимодействует с окисью углерода, а из замещенного при азоте К-метиланилина образуется только К-ме-тплформанилцд. Первичные амины, содержащие одну замещающую группу в орто- или пара-положенип (орто- плп паратолуи-дины), образуют продукты, весьма сходные с получаемыми из анилина однако в этом случае никаких признаков структурирования не наблюдается. 2,6-дпметплапилип, содержащий лишь одно реакционноспособное положение, образует в качестве един" [c.38]

В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевой кислоты, с гликолями. В процессе производства полиуретанов используют также агенты удлинения и структурирования цепей - гидроксилсодержащие соединения (воду, гликоли, оксиэтилирован-ный бисфенол А) и диамины (бис(4-амино-3-хлорфенил)метан, фенилендиамины). Катализаторами реакций получения линейных полиуретанов служат третичные амины, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат и лауринат 8п, хелатные соединения Ге, Си, Ве, [c.220]

Стабилизация. В стереорегулярные Б. к. вводят при их получении окрашивающие (N-фенил-Р-нафтиламин, К,К -дифенил-п-фенилендиамин и др.) или неокрашивающие [2,2-метилен-бме-(4-метил-6-третге-бутилфенол) — продукт 2246, 4-метил-2,6-ди- грйт-бу-тилфенол — ионол и др.] антиоксиданты в количестве 0,3—1,5 мае. ч. (здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука). Ароматич. амины ингибируют как окисление, так и радиационное структурирование Б. к. [c.160]

В качестве вулканизующих агентов для силоксанового каучука была использована проникающая радиация [4011, перекись цинка [402—4051, перекись бензоила [406, 4071, гидроперекись изопропилбензола или п-трет.бутилизопропилбензола [408, 409], азо-бис-изобутиронитрил [410] и бораны или их комплексы с аммиаком или аминами [411, 412]. Сырую резиновую смесь готовят смешением компонентов на вальцах, затем подвергают созреванию в течение 24 час., формуют при 150° и 150 кПсм и вулканизуют при 120° в течение 8 час. [413]. Приведены [414—4171 типичные рецептуры смесей и методы их переработки. В качестве веществ, снижающих избыточное структурирование каучука, используют дифениламин, монобензило-вый эфир гидрохинона, 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенол и ди-трет.алкилгидрохиноны [4181, силикат циркония, цирконаты или фторцирконаты металлов [419]. Силоксановые каучуки с улучшенной остаточной деформацией при сжатии получают, вводя в смесь до 2 вес.% диалкилдитиокарбаматов металлов [420] или до 10% хинонов или их моноалкиловых эфиров [421]. [c.274]

Амеронген [480] изучал процесс теплового старения при различных температурах в присутствии и при отсутствии кислорода. Им установлено, что нагревание СК-8 (полученного при низкотемпературной полимеризации) без доступа кислорода, сопровождается повышением сопротивления разрыву и твердости, снижением относительного удлинения и способности к набуханию в органических растворителях при нагревании же в присутствии кислорода падает, кроме того, и прочность. Эти наблюдения говорят о гом, что при тепловом старении СК-5 структурирование преобладает над деструкцией. Салимов, Кузьминский и Ангерт с сотр. показывают в своей работе [397], что некоторые противостарители, применяемые для ингибирования процессов окисления (соединения класса вторичных аминов), практически не оказывают действия при старении резин из СКС-30 при темп. 100°. Эти же авторы отмечают, что в этих условиях механизма окисления не изменяет и такой противоста-ритель, как неозон Д (фенил- -нафтиламин) [395]. [c.640]

Введение минеральных наполнителей (окись цинка, окись свинца, литопон, двуокись титана) приводит к увеличению скорости структурирования вследствие увеличения общего количества поглощенной энергии. Используя мягчители, содержащие ароматические кольца (фенольные смолы, нафтеновые масла, стирольные, эпоксидные и эпоксиамидные смолы), удается значительно повысить радиационную стойкость резин. Повышение радиационной стойкости может быть достигнуто при введении небольших количеств различных производных ароматических соединений вторичны.х ароматических аминов, динитробензолов, динитрсфенолов, бензо-хинона, нафтолов, нафтахинонов и пр. При сочетании теплового и радиационного старения с успехом применялись акрофлекс С (35% дифенил-р-фенилендиамина +65% фенил-р-нафтиламина) и хин-гидрон. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология