Получение окислением и дегидрированием спиртов

Нужно упомянуть и о производстве циклогексанона окислительным дегидрированием циклогексанола, в свою очередь полученного окислением циклогексана. Некоторые высшие альдегиды (и кетоны), например н-пропионовый, н-масляный альдегиды и т. д., используются реже и в меньших количествах их получают обычно другими методами, так как соответствующие первичные спирты не всегда доступны. [c.205]

Можно так подобрать соотношение этих реакций, чтобы суммарный тепловой эффект был только немного положительным, но достаточным для возмещения потерь тепла в окружающую среду и для нагревания исходной смесп до нужной температуры. Практически при получении формальдегида такое положение достигается, когда процесс на 55% идет через окисление и на 45% через дегидрирование, и тогда процесс можно осуществить в адиабатических реакторах, не имеющих поверхностей теплообмена. В этом состоит одно из преимуществ совмещенного процесса окисления и дегидрирования спиртов. При указанном соотношении реакций дегидрирования и окисления исходная паро-воздушная смесь должна содержать — 45% (об.) метанола, что находится за верхним пределом взрываемости метанола в воздухе [34,7% (об.)]. [c.474]

Основным способом получения ацетона из сырья нефтяного происхождения является окисление изопропилового спирта (гл. 8, стр. 150). Точно такими же способами, какими первичные спирты могут быть превращены в альдегиды, а именно дегидрированием или окислением воздухом (гл. 16), вторичные спирты можно перевести в кетоны. [c.314]

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Получите из соответствующих непредельных соеди-ний изоамиловый спирт, метилизобутилкарбинол, 2-ме-fi-2-бутанол. Для полученных спиртов напишите урав-ния реакций окисления, дегидрирования и дегидра-1,ии. [c.65]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Получение ацетона. Ацетон может быть получен дегидрированием или неполным окислением изопропилового спирта [c.214]

Спирты. Один из классических методов получения альдегидов и кетонов — дегидрирование соответствующих спиртов. В промышленности каталитическое дегидрирование проводят обычно над серебром или медью при температурах около 300°. Формальдегид, простейший член ряда, получают главным образом пропусканием метанола над раскаленной серебряной сеткой необходимое для осуществления этой реакции тепло получают за счет окисления водорода небольшими объемами воздуха [24]. Дегидрирование этанола является одним из важнейших способов получения ацетальдегида [25]. Большое значение имеет промышленный метод получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта. Циклогексанон готовят дегидрированием циклогексанола, причем в качестве катализатора обычно применяют медь. н-Масляный альдегид, изомасляный альдегид и метилэтилке-тон — примеры многочисленных соединений, получаемых каталитическими методами. [c.570]

Процесс окисления вторичных спиртов имеет ряд преимуществ по сравнению с процессом дегидрирования необратимость, экзотермичность и высокая скорость реакции, позволяющая интенсифицировать процесс и создавать установки большой единичной мощности. Выход кетонов также остается достаточно высоким, особенно при получении ацетона и метилэтилкетона (более 95%). Катализаторами реакции окисления могут служить медь и серебро, осажденное на пемзе или АЬОз. При повышенной температуре (400—500 °С) процесс протекает во внешнедиффузионной области гетерогенного катализа. [c.455]

Можно так подобрать соотношение этих реакций, чтобы суммарный тепловой эффект был только немного положительным, но достаточным для возмещения потерь тепла в окружающую среду и для нагревания исходной смеси до нужной температуры. Практически при получении формальдегида такое положение достигается, когда процесс на 55% идет через окисление и на 45% —через дегидрирование, и тогда процесс можно осуществить в адиабатических реакторах, не имеющих поверхностей теплообмена. В этом состоит одно из преимуществ совмещенного процесса окисления и дегидрирования спиртов. [c.655]

Получение ацетона окислением изопропилового спирта Окисление изопропилового спирта производится в паро-газовой фазе. Паро-газовую смесь, полученную пропусканием воздуха через нагретый спирт, подают в контактный аппарат, где при 650° происходит одновременное окисление и дегидрирование спирта [c.191]

Другие способы получения ацетона. Ацетон в промышленном масштабе получается из водного конденсата, образующегося при сухой перегонке древесины (стр. 24), разложением древесного порошка (СНзСОО)аСа (стр. 26), а также при ацетоно-бутиловом брожении углеводов (из картофеля, риса, кукурузы и других злаков) в присутствии особых бактерий. Продукты брожения содержат 62% бута-нола, 30,5% ацетона и 7,5% этилового спирта и других веществ. Из синтетических промышленных способов пол)гчения ацетона, кроме дегидрирования и окисления изопропилового спирта, необходимо указать следующие [c.191]

В числе многих промышленных процессов органической химии, которые проводятся каталитически в паровой фазе, следует назвать крекинг высших погонов нефти в олефины и низкомолекулярные парафины с разветвленной цепью и крекинг природного газа в олефины Сг—С4 при 400° над силикагелем — окисью алюминия полимеризацию олефинов в высокооктановый бензин при 200° и 14 атм над фосфорной кислотой на носителе дегидрирование парафинов Сб и высших в ароматические углеводороды (например, гептан- толуол) при 400° над хромитом меди или окисью цинка и окисью алюминия получение метилового спирта из водяного газа при 200—450° и 50—350 атм над хромитом цинка окисление этилового спирта в уксусный альдегид воздухом при 300° над медной сеткой получение ацетона из этилового спирта и водяного пара при 450° над восстановленной окисью железа — окисью кальция. [c.121]

Напишите уравнения реакций получения пропионового альдегида следующими способами а) окислением спирта, б) дегидрированием спирта, в) из кальциевых солей, г) из дигалогенопроизводного, д) действием Мд-органического вещества на этиловый эфир муравьиной кислоты, е) из этилена по реакции Реппе. [c.52]

Получение окислением и дегидрированием спиртов [c.86]

Метилэтилкетон является ценным селективным растворителем, широко применяющимся в нефтеперерабатывающей, лакокрасочной и других отраслях промышленности. Производство этого продукта в ряде стран основано на реакции окисления, дегидрирования или окислительного дегидрирования вгор-бути-ло вого спирта, получаемого путем сернокислотной гидратации н-бутиленов. Другие способы получения метилэтилкетона не нашли промышленного осуществления. [c.177]

Получение из спиртов. При окислении первичные спирты дают альдегиды, вторичные — кетоны (см. 67). Метод часто используется в лаборатории (окислитель — хромовая смесь) для синтеза легколетучих альдегидов и кетонов ( формальдегида, ацетальдегида, ацетона, циклогексанона), которые по мере образования удаляются из сферы реакции. В промышленных способах в качестве окислителя пользуются кислородом воздуха в присутствии ка-тал затора. Получают также каталитическим дегидрированием спиртов (см. 67). [c.200]

В химической промышленности распространены чашки, тигли, ячейки, шпатели, сита, фильтры, катоды, перегонные аппараты и другая аппаратура, изготовленная из платины, а металлическая платина (порошкообразная или губчатая, а также в виде сит, пластинок или в коллоидном состоянии) применяется в качестве катализатора при получении азотной кислоты окислением аммиака, серной кислоты контактным методом, при дегидрировании спирта и в других реакциях. Каталитическая способность платины уменьшается в присутствии металлов А1, Со, Bi и полностью исчезает в присутствии Си, Zn, Ag, Sn, Fe. К веществам, отравляющим платиновые катализаторы, относятся окись углерода, цианистоводородная кислота, иод, фосфор, мышьяк, сера и др. [c.664]

Синтез уксусной кислоты из этилового спирта можно осуществить методом каталитического дегидрирования (одновременно с синтезом этилацетата) и методом каталитического окисления (через ацетальдегид), а также применяя комбинированный, или так называемый автотермичный, метод. Выдвигается также метод прямого окисления этилового спирта в уксусную кислоту, а также пока слабо исследованный метод прямого получения уксусной кислоты электролизом этилового спирта и некоторые другие. [c.198]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

Один из двух ненасыщенных альдегидов, изомерных кротоновому, — винилацетальдегид СН2=СНСН2СНО — не получен. Второй изомер — метакролеин СН2=С(СНд)СНО — получают каталитическим окислением (дегидрированием) металлилового спирта воздухом или дегидратацией /3-ме-тилглицерина [c.311]

Получают альдегиды и кетоны каталитическим окислением или дегидрированием спиртов, о чем сказано выше. Для получения уксусного альдегида используется каталитическая гидратация ацетилена в присутствии сульфата щугтя.-реакция Кучерова [c.418]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

В опытах, проведенных нами совместно с А. П. Кавуненко, среди продуктов каталитического превращения смеси этилового и бутилового спиртов (1 2 в молях) в условиях процесса С. В. Лебедева [20] было найдено некоторое количество гексадиена-1,3. Физико-химические константы последнего удовлетворительно согласовались с литературными данными. Кроме того, для него был получен 1, 2, 3, 4-тетрабромгексан и аддукт с малеиновым ангидридом. Положение сопряженной системы двойной связи, соответствующее гексадиену-1,3, доказано окислением дегидрированного продукта присоединения к а-нафтохинону и получением антрахинонмонокарбоновой кислоты. Общий выход диеновых углеводородов Сб во взятых нами условиях составлял около 5 вес. % на пропущенную омесь. Отношение гексадиена-1,3 к гексадиену-2,4 было приблизительно 1 3. [c.271]

Полученные результаты позволяют предполагать, что в изученных условиях лимитирующей стадией процесса является окисле ие либо адсорбированного водорода, возникающего на поверхности в результате дегидрирования спирта, либо продуктов дегидрирования, са-могидрирования и деструкции спирта и его окисления. Этот процесс осуществляется при соударении кислорода из газовой фазы с поверхностью, занятой продуктами деструкции, т. е. по ударному механизму. Такое предположение позволяет объяснить практически постоянные на протяжении всего опыта катодные значения стационарного потенциала катализатора. Скорость процесса должна быть пропорциональна концентрации поверхностно-адсорбированных продуктов деструкции и, следовательно, расти с увеличением катодного смещения потенциала, как и при увеличении концентрации спирта в растворе. При постоянной концентрации спирта скорость окисления адсорбированного водорода растет с увеличением парциального давления кислорода при все более анодных значениях стационарного потенциала катализатора. [c.434]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Разработанный С. В. Лебедевым метод получения дивинила непосредственно из этилового спирта отличается простотой и ори. гинальностью по сравнению с другими способами. В известном ранее методе Остромысленского, дававшем сравнительно невысокий выход дивинила, процесс осложнялся необходимостью предварительного получения уксусного альдегида окислением или дегидрированием спирта. Заслуга С. В. Лебедева заключается в том, что он решил эту задачу совершенно по-новому, самым простым путем, предложив вести одновременно дегидрирование и дегидратацию спирта на смешанном катализаторе. Этот катализатор состоял из двух компонентов — дегидрирующего и дегидратирующего и способствовал превращению спирта в дивинил с достаточно высоким выходом, что обеспечило применение его в промышленности. [c.602]

Необходимо подробнее остановиться на методе получения бутадиена из этилового спирта. В результате обработки этанола при температуре 390°С катализатором, состоящим из окиси магния и каолина, идет реакция 2С2Н50Н- -СН2 = СН—СН = СН2+2НгО. Механизм ее следующий СНзСНгОН СНзСНО-ЬНг, т. е. первая стадия — дегидрирование спирта в альдегид, идентична окислению спирта в альдегид (эта реакция хорошо знакома учащимся). [c.179]

Номенклатура альдегидов. Первый представитель альдегидов (уксусный альдегид) был получен еще алхимиками путем окисления (дегидрирования) этилового спирта — алкоголя. От сочетания начальных слогов в словах а1коЬо1 с1еЬус1годепа1ит и произошло название альдегид. [c.225]

Ф. в небольших количествах содержится в продуктах неполного сгораппя многих оргапич. веществ. В иром-сти его получают окислением метилового спирта кислородом воздуха HgOH+ /oOjСН. иЧ--f-H20- -40,5 ккал в последнее время — окислением метана СН4-ЬОзСН.,0+И20. В лабораторных условиях Ф. может быть получен дегидрированием метанола над медью, сухой перегонкой формиата ципка, деполимеризацией параформа и др. способами. [c.232]

Ацетон. До разработки метода совместного получения фенола и ацетона последний получали окислением изопропилового спирта. Позднее стали использовать более эффективный процесс каталитического дегидрирования изопропапола. [c.185]

Первая стадия заключается в том, что воздух, барботируя через слой спирто-водной смеси, подогревается и насыщается парами воды и метанола, образуя спирто-водно-воздушную смесь. При получении формальдегида одновременно протекают реакции дегидрирования спирта (эндотермическая) и его окисления (экзотермическая). Можно так подобрать соотношение этих реакций, чтобы теплота суммарной реакции была небольшой, но достаточной для возмещения потерь в окружающую ереду и для нагревания исходной смеси в подконтактном теплообменнике до нужной температуры. Исходная смесь должна содержать 45% метанола. Присутствие воды в смеси благоприятно влияет на тепловой режим окисления (снижает температуру и способствует увеличению выхода формальдегида). [c.170]

Из других процессов окисления циклопарафинов следует остановиться на получении фенола окислением циклогексана. Этот метод был разработан Французским институтом нефти и фирмой Сайнтифик дизайн . На первой стадии циклогексан окисляют кислородом воздуха в присутствии борной кислоты при температуре 175—180°С с получением смеси циклододеканола и циклододеканона. На второй стадии проводят каталитическое дегидрирование нафтенового кольца в присутствии катализатора платины на угле при 300 °С с одновременным дегидрированием спирта в кетон. В результате этого оба продукта превращаются в фенол. Селективность образования фенола по этому методу превышает 80%. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология