Каталитическое дегидрирование нафтенов

Если недостаточно хорошо знать технологию нефтепереработки, может возникнуть вопрос, почему в нефтеперерабатывающей промышленности не снижают производство толуола и ксилолов для достижения относительных выходов, соответствующих потребностям рынка. Моноциклические ароматические углеводороды получают каталитическим дегидрированием нафтеновых углеводородов на установках риформинга прямогонных бензинов — обычно в присутствии платиновых катализаторов,. [c.168]

Каталитический риформинг проводится под давлением водорода, который получается в результате дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Проведение его в кипящем слое катализатора обеспечивает непрерывность работы и изотермичность процесса. Огромным преимуществом является возможность переработки высокосернистого сырья без предварительного обессеривания его. Процесс протекает на алюмомолибденовом катализаторе. Кипящий слой позволяет осуществлять более тонкую регулировку температуры, отпадает необходимость промежуточного нагрева. При получении топлива с одинаковой октановой характеристикой температура паров продукта на входе в реактор может быть понижена по сравнению с процессом в неподвижном слое катализатора. Снижение средней температуры в слое приводит к увеличению выхода целевого продукта за счет легких фракций. [c.250]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

Групповой углеводородный состав бензиновых фракций определяли по методу анилиновых точек с применением силикагеля для удаления ароматических углеводородов [3, 4]. Шестичленные нафтеновые углеводороды определяли методом каталитического дегидрирования на железо-платиновом катализаторе [5]. Для определения группового углеводородного состава фракций, выкипающих выше 200° С, и потенциального содержания масел использовали метод адсорбционного разделения на силикагеле [3, 6]. Все [c.3]

Протекающие одновременно с гидрогенолизом равновесные реакции гидрирования ароматических и дегидрирования нафтеновых циклов могут искажать природу исходных ГАС и усложнять анализ продуктов, особенно при больших временах контакта, достаточных для установления равновесия арены нафтены. В условиях реакционной ГЖХ сохранению информации об истинной природе исходных веществ может способствовать сокращение времени-контакта и объема каталитической зоны до величин, достаточных для полного элиминирования гетероатомов, но не обеспечивающих установления равновесия в медленнее идущих реакциях гидри -рования и дегидрирования углеродных циклов. [c.43]

Улучшение химического состава продуктов каталитического крекинга достигается в результате реакций изомеризации угл е-водородного скелета, дегидрирования нафтеновых углеводородов, реакций перераспределения водорода и др. Поскольку эти реакции предпочтительно протекают на чистых поверхностях катализатора, длительность работы катализатора будет оказывать влияние на качество получаемых продуктов. Наибольшие выходы пропан-про-пиленовой и бутан-бутиленовой фракций, изобутана и изопентана наблюдаются при длительности работы аморфного катализатора до 15 мин (рис. 47). По мере увеличения длительности использования катализатора выход этих компонентов снижается. При изменении длительности крекинга с 5 до 15 мин выход сухого газа снижается незначительно, но заметно уменьшается количество образующихся пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций. Это приводит к повышению содержания в получаемом газе водорода, метана и этан-этиленовых углеводородов. [c.108]

Водород в процессе каталитического риформинга бензинов образуется в результате дегидрирования нафтеновых углеводородов, а также частично при дегидроциклизации парафиновых. Протекающий при каталитическом риформинге гидрокрекинг парафиновых углеводородов приводит к частичному поглощению образовавшегося водорода и получению газообразных углеводородов. Усиление основных реакций и ослабление реакций гидрокрекинга не только способствуют повышению октанового числа и выхода бензина, но одновременно увеличивают выход водорода. [c.24]

Стехиометрический выход водорода в основной реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов Са составляет 5,3%, а при дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз он еще выше и составляет 7%. Практический выход Нз в процессе каталитического риформинга в несколько раз ниже стехиометрического, но по мере совершенствования технологии процесса и внедрения новых модификаций его выход водорода растет. [c.24]

Водородсодержащий газ. Расчеты показывают, что выход водорода в процессе каталитического риформинга при 100%-ной селективности дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз, не сопровождаемой деструкцией сырья, может достигать 7 вес. % от парафиновых углеводородов Се. При селективном дегидрировании нафтеновых углеводородов Сз, также не сопровождаемом реакцией гидрокрекинга, предельный теоретический выход водорода снижается до 5,3 вес. %. [c.58]

Температура в реакторе. Выход бензина при повышении температуры вначале увеличивается, достигая максимума, и при дальнейшем росте температуры уменьшается вследствие глубокого разложения ранее образовавшихся углеводородов, в том числе и входящих в состав бензина. С повышением температуры увеличивается скорость реакций распаду и вторичных реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов в ароматические. Это приводит к увеличению содержа ния ароматических и непредельных углеводородов в газе и бензине. При этом в газе возрастает содержание углеводородов С)—Сз и снижается содержание С4. Плотность и октановое число бензина возрастают. В табл. 8 приведены данные об изменении выхода и углеводородного состава бензина при повышении температуры, каталитического крекинга [46]. [c.69]

После различных реакций дегидрирования и диспропорциониро-вания водорода продукты, образующиеся при каталитическом крекинге нафтенового сырья, имеют химически более стабильный состав вследствие насыщения непредельных и содержат больше ароматических углеводородов, чем соответствующие продукты крекинга парафинистого сырья. [c.137]

Влияние давления и отдельных реакций па образование и расход водорода при каталитическом риформинге прямогонного бензина (фр. 81—204 °С с исходным содержанием парафиновых углеводородов 64 объемн. %) показано на рис. 66 и 67. Отчетливо видна роль реакций дегидроциклизации парафиновых углеводородов и дегидрирования нафтеновых в образовании водорода. Количество водорода, образующегося за счет дегидрирования нафтенов, возрастает с повышением жесткости процесса, но незначительно, поскольку дегидрирование нафтенов протекает относительно легко. [c.97]

А. М. Кулиевым и А. М. Левшиной с соавторами с помощью химических методов исследования, жидкофазного каталитического дегидрирования и селективной изомеризации фракций нафтеновых углеводородов (240-300, 300-350, 350 20, 420-500, >500°С) установлено преобладание пятичленных структур и структур мостикового типа строения в низкокипящей части нафтеновых углеводородов, а шестичленных структур, способных к дегидрированию, — в высококипящей части [38]. Отмечена высокая цикличность (с преобладанием би- и трициклических структур) и большая степень конденсированности молекул нафтеновых углеводородов по результатам масс-спектро-метрического анализа. [c.27]

В основе процесса каталитического риформинга лежат реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации алканов нормального строения, открытые Н.Д. Зелинским с сотр. более 80 лет назад. В результате этих реакций указанные фуппы углеводородов превращаются в ароматические [c.444]

При каталитическом риформинге из бензиновых фракций прямой гонки получают катализат - компонент высокооктанового бензина, ароматические углеводороды. Процесс проводят в реакторах при 470-530°С, давлении 0,6-2,4 МПа в среде водородсодержащего газа. В результате протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов до ароматических, дегидроциклизации и изомеризации образуется избыточный водород, направляемый на установки гидроочистки нефтепродуктов. [c.27]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

Н. Д. Зелинским и сотрудниками. В качестве катализаторов ими использовались платина, палладий и никель, нанесенные на носители, например на активированный уголь и окись алюминия. Каталитическое дегидрирование в присутствии указанных восстановленных металлов протекает в паровой фазе при 300—330° без образования каких-либо промежуточных продуктов дегидрирования типа циклоолефинов или циклодиолефинов. Лишь циклопарафины, содержащие шесть углеродных атомов, способны дегидрироваться пятичленные углеродные кольца, а также любые другие циклические структуры, кроме шестичленных углеродных колец, остаются неизмененными (правило Зелинского). Для дегидрирования шестичленных нафтеновых структур рекомендованы с.пе-дующие катализаторы 1) платина на окиси алюминия (или на древесном угле), [c.137]

Процесс каталитического риформинга предназначен для повышения октанового числа прямогонных фракций или для получения ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилолов). Это достигается путем преобразования на катализаторе молекул исходного сырья в ароматические углеводороды при воздействии температуры и давления в присутствии водорода. Важнейшей реакцией является дегидрирование нафтеновых углеводородов до ароматических, например циклогексана до бензола [c.58]

Установлено, что в присутствии крекирующих катализаторов реакция переноса водорода не является реакцией дегидрогенизации, сопровождаемой каталитической гидрогенизацией, как это происходит над такими катализаторами, как платина и никель. Тот факт, что способные к дегидрированию нафтеновые углеводороды, например декалин, являются подходящими веществами для насыщения олефиновых углеводородов, дает основания пред- [c.412]

Углеводородный состав сырья в значительной степени определяет качество продуктов каталитического риформинга. Ароматические углеводороды образуются в первую очередь за счет дегидрирования нафтеновых. Сле- [c.7]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

Дегидрирование углеводородов применяют реже. Кейлеманс впервые каталитически дегидрировал нафтеновые углеводороды Сб—Св до соответствующих ароматических соединений [2]. В этом случае используют платиново-алюминиевый катализатор при 350 °С. Перевод в непредельные или ароматические соединения приводит к резкому увеличению удерживания соединений на полярных сорбентах. Путем сопоставления хроматограмм до и после проведения реакции можно также проводить идентификацию ре-ществ. [c.199]

Ароматические растворители. В эту подгруппу входят углеводородные растворители с содержанием ароматических соединений 80% и выше. Первоначально нх получали только путем перегонки из каменноугольной смолы, но в последние годы крупными производителями таких растворителей стали нефтеперерабатывающие заводы. Нефтяные продукты состоят главным образом из алифатических или нафтеновых соединений для получения ароматических растворителей эти продукты обрабатывают различными химическими способами с целью изменения строения молекул. Одним из таких способов является каталитическое дегидрирование нефтепродуктов, обеспечивающее превращение нафтеновых углеводородов в ароматические и циклизацию некоторых парафинов. [c.258]

Тепловые эффекты процесса. Тепловой эффект каталитического риформинга определяется глубиной протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов, дегидроциклизацией парафиновых углеводородов и гидрокрекингом, главным образом, парафиновых углеводородов. Остальные реакции в связи с малыми удельными их значениями в процессе в тепловом балансе могут не учитываться. Реакции дегидрирования и дегидроциклизацин протекают с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга — с выделением тепла. Суммарный тепловой эффект будет определяться соотношением глубин протекания этих реакций [67, 68]. [c.40]

Исходные нафтеновые углеводороды, содержащиеся в бензине, имеют октановые числа 65—80 пунктов по исследовательскому методу. При высоком содержании нафтеновых углеводородов в сырье резко увеличивается выход ароматических углеводородов, например выход бензола —на 30—40%- Увеличение октанового числа бензина во многом зависит от содержания в нем непревращенных парафиновых углеводородов, так как именно они значительно снижают октановое число. Вот почему дегидрирование нафтеновых углеводородов должно сопровождаться одновременным протеканием других реакций — только в этом случае можно достигнуть высокой эффективности каталитического риформинга. [c.151]

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С g под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилировапия и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообраво-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация л -ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического риформинга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью [24]. Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор- [c.165]

Исследование каталитических реакций нафтеновых и парафиновых углеводородов привело советских ученых к замечательным открытиям. Акад. Зелинским и его школой была подробно изучена реакция дегидрирования циклогексановых углеводородов в а юма-тические. Эта реакция стала классической. [c.258]

Из других процессов окисления циклопарафинов следует остановиться на получении фенола окислением циклогексана. Этот метод был разработан Французским институтом нефти и фирмой Сайнтифик дизайн . На первой стадии циклогексан окисляют кислородом воздуха в присутствии борной кислоты при температуре 175—180°С с получением смеси циклододеканола и циклододеканона. На второй стадии проводят каталитическое дегидрирование нафтенового кольца в присутствии катализатора платины на угле при 300 °С с одновременным дегидрированием спирта в кетон. В результате этого оба продукта превращаются в фенол. Селективность образования фенола по этому методу превышает 80%. [c.185]

Современные способы получения бензола, толуола и ксилолов из нефти основаны на том, что подходящая но составу нрямогонная бензиновая фракция, богатая нафтеновыми углеводородами и уже содержащая некоторое количество ароматических, нодвергается каталитическому дегидрированию, нри котором циклогексаны дегидрируются в ароматические углеводороды, а алкнлциклонентаны изомеризуются в цикло-гоксаиы, которые тотчас же дегидрируются в производные бензола. Как моясно видеть из табл. 8, бензин из нефти нафтенового основания содержит до 55% нафтеновых углеводородов, которые в процессе риформинга превращаются в ароматические. [c.102]

Таким образом, каталитический риформинг не может ограничиться дегидрированием нафтеновых углеводородов, так как присутствие не-нревраш ешшх низкооктановых парафинов заметно понижает общее октановое число продукта. Следует подчеркнуть, что дегидрирование нафтенов-в процессе каталитического риформинга затрагивает как шестичленные, так и пятичленные нафтены. Если бы процесс ограничивался только углеводородами с шестичленными кольцами, то конечный результат во многих случаях был бы незначительным. [c.172]

Из Приведенных данных видно, что повышение температуры начала кипения исходного сырья позволяет увеличить выход водорода, в процессе каталитического риформинга. Одновременно возрастает октановое число бензина риформинга [12]. Увеличение выхода водорода по мере утяжеления сырья объясняется возрастанием грубины дегидрирования нафтеновых и дегидроцикли-аации парафиновых углеводородов. [c.101]

При каталитическом риформинге ароматические углеводороды образуются двумя путями дегидрированием нафтеновых и дегид-роциклизацией парафиновых углеводородов. Однако при использовании уравнений Фроста наличие этих двух различных путей [c.37]

При лабораторных исследованиях каталитических процессов одной из серьезнейших трудностей является поддержание устойчивой активности катализатора в течение длительного, времени. При переходе от лабораторных исследований к промышленным процессам не менее важными часто оказываются и некоторые другие факторы. Например, поскольку реакции, протекающие при риформипге (за исключением реакции изомеризации), включают образование ароматических углеводородов в результате сильно эндотермических реакций дегидроциклизации парафиновых п. дегидрирования нафтеновых углеводородов, проблема поддержания требуемой температуры реакции имеет прп проектировании не менее важное значение, чем проблема длительного сохранения высокой активности катализатора. [c.216]

Данная работа посвящена определению содержания шестичленных нафтеновых углеводородов в бензиновых фракциях путем каталитического дегидрирования на железоплатиновом катализаторе. [c.63]

Одной из основных реакций, протекающих в процессе каталитического риформинга нрямогонных бензиновых фракций, является реакция дегидрирования нафтеновых углеводородов. Эта реакция эндотермична. Поэтому изотермические условия для процесса каталитического риформинга были бы идеальными. [c.104]

Непостоянство фракционного состава поступающего на риформинг сырья часто связано с наличием и заметным колебанием доли низкомолекулярного газа в исходном прямогонном бензине. Поэтому для удовлетворительной работы блоков подготовки сырья риформинга прямогонный бензин предварительно направляют в стабилизационную колонну, в которой он освобождается от низкомолекупярных газов, включая пропан и бутан. Затем стабильный бензин вторично перегоняют, получая сырье для каталитического риформинга заданного фракционного состава. Качество риформата и его выход в значитшьной степени определяется углеводородным составом сырья. Ароматические углеводороды образзгются в первую очередь за счет дегидрирования нафтеновых, поэтому уже при о-р-носительно мягком режиме при повышенной доле нафтенов в сырье имеет место высокий выход ароматических углеводородов, растет октановое число катализата, выхоц бензола, толуола и ксилолов. С внедрением би- и полиметаллических катализаторов и снижением давления процесса возрос и выхоц ароматических углеводородов и изомеризатов из парафиновых углеводородов, содержавшихся в прямогонном,бензине. [c.33]

Для выделения парафиновых углеводородов Се-Се применяется бензиновая фракция прямой гонки, с т. кин. 65—125° С, после предварительной ароматизации ее каталитическим дегидрированием и последующего выделения ароматических углеводородов при помощи экстракции селективными растворителями, или нри помощи экстрактивной и азеотропной перегонки. Эта смесь углеводородов, свободная от ароматических углеводородов и от большинства нафтеновых, подвергается перегонке в колоннах высокой эффективности (40 — 60 теоретических тарелок) у каждой колонны в виде верхнего погона отбирается один углеводород нормального строения или смесь изомеров. В первой колонне отделяется пентан, во второй — смесь изогексанов (диметилбутаны, метилпентаны), в третьей колонне -гексан, в четвертой — смесь изопентанов и т. д. [c.103]

Регенерация адсорбированных углеводородов производилась при температуре 350 С и остаточном давлении 2 мм р1.С1. Выход нормальных углеводородов составил 22 и 25%, смеси изопарафинов и нафтенов — 72 и 68% от парафиновонафтеновой части сульфидов первой и второй ступеней экстракции соответственно. Нафтеновые углеводороды после адсорбции на цеолите СаА подвергались каталитической дегидрогенизации [201]. Каталитическое дегидрирование проводилось на катализаторе след>ющего состава платина 19,6%, железо 2%, активированный уголь 78,4%. Активность катализатора проверялась перед каждым опытом по циклогексану. Каталитическая установка из трубки длиной 340 мм и диаметром 18 мм с краном для термопары, электропечи, автоматической бюретки, приемника и змеевиковой ловушки. Приемник охлаждался жидким азотом до —70° С. Температура печи автоматически регулировалась на участке длиной 80 мм, записывалась с помощью потенциометра ЭПП-09 и поддерживалась на уровне 300 2°С. Реакцию проводили в токе водорода. Водород подавался в реактор из баллона после трех поглотительных склянок (с 10%-ным щелочным раствором пирогаллола, ангидрона и аскарита) со скоростью 1 л/ч, остатки продукта с катализатора вытеснялись водородом в течение двух часов. Суммарный выход продукта составлял 90%. Продукты разрушения сульфидов анализировались с помощью газожидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. [c.66]

На свежих катализаторах крекинга прямогонных газойлей прямое дегидрирование нафтеновых колец в ароматические заметно не протекает. Однако в промышленных условиях на катализаторах накапливаются отложения металлов, особенно железа, ванадия и никеля, которые при условиях каталитического крекинга ведут себя как дегидрирующие катализаторы. Поэтому на равновесных катализаторах промышленных установок возможно образование нафталинов в результате прямого дегидрирования гидронафталинов. [c.203]

Каталитический Р. проводится под давлением водорода, однако, в отличие от других процессов нефтепереработки, также осуществляемых под давлением водорода [см. Гидрогенизация деструктивная, Крекинг (гидрокрекинг), Гидраочистка], водород в каталитич. Р. не расходуется, а получается за счет дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов (0,7—2 вес. % на сырье). Значительно меньшую роль, чем в указанных выше процессах, играют в каталитич. Р. реакции распада. [c.341]

Риформинг. В процессе каталитического риформинга бензинов протекают, главным образом, реакции дегидрирования нафтеновых и парафиновых углеводородов, реакции изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Ароматизованный продукт служит базовым компонентом автобензинов или является сырьем для получения индивидуальных углеводородов, используемых в нефтехимической промышленности. В США ароматические углеводороды получают в процессе каталитического риформинга бензинов. Выход их достигает 80% на сырье из них около 13% углеводородов. Се — Сд выделяется для химического синтеза [751. Сырьем в процессе риформинга служат низкооктановые бензины (50—60 по моторному методу) — легкие нефтяные дистилляты или тяжелые фракции термического крекинга, содержащие в основном парафиновые и нафтеновые углеводороды. Во избежание отравления промышленного платинового кЁтализатора на основе AI2O3 сырье проходит предварительное гидрооблагораживание, заключающееся в обессе-ривании, удалении азотистых соединений, смолистых и непредельных углеводородов, а также металлоорганических соединений. [c.137]

Процесс каталитического риформинга осуществляют при сравнительно высокой температуре и среднем давлении, в среде водородсодержащего газа. Каталитический риформинг про содит в среде газа с большим содержанием водорода (70—80 объемн. %). Это позволяет повысить температуру процесса, не допуская глубокого распада углеводородов и значительного коксообразования. В результате увеличиваются скорость дегидрирования нафтеновых углеводородов и скорости дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов. В зависимости от назначения процесса, режима и катализатора в значительных пределах изменяются вы- [c.144]

Как и в случае чисто термического процесса, каталитическое риформирование используют для увеличения октанового числа нефтепродукта, подавляющая часть которого перегоняется в пределах кипения бензина. При этом не стремятся крекировать сырье в том смысле, в каком проводят крекинг газойля. Основной задачей каталитического риформинга являются дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические, изомеризация нарафииов и лишь в небольшой степени ароматизация углеводородов с открытой цепью [76]. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология