Длина цепи и ветви

Длина цепи и длина ветви 205 [c.205]

С ростом длины цепи а/А увеличивается, и левая ветвь кривой опускается все глубже [в соответствии с уравнением (УИ1. 10)]. [c.105]

Теплопроводность возрастает с увеличением длины цепи. Однако возможны и отклонения от этого положения при наличии боковых ветвей в структуре молекулы. [c.316]

Межмолекулярная передача цепи на полимер, а также возможная внутримолекулярная передача цепи далее, чем на 5-й атом С макрорадикала, вызывают многократное возобновление роста макромолекулы. Рост осуществляется путем образования длинных боковых ветвей, сравнимых по молекулярной массе с М , ибо их длина также определяется реакцией расщепления третичного радикала. Вероятность возникновения длинных боковых ветвей определяется, с одной стороны, размером мертвой макромолекулы (или макрорадикала), на которую передается цепь, а с другой стороны, концентрацией полимера в реакционной смеси она увеличивается и с ростом макромолекулы, и с ростом концентрации. Поэтому образование длинных ветвей - процесс самоускоряющийся, приводящий к образованию больших, сформированных из отрезков-ветвей макромолекул, молекулярная масса которых в десятки и сотни раз превосходит М , и, следовательно, обеспечивающий большую полидисперсность ПЭВД по молекулярной массе. [c.132]

Эта же особенность конформации молекулы привитого сополимера отражается в специфической зависимости ДЛП в его растворах от молекулярного веса [90, 91]. В соответствии со значительной равновесной жесткостью молекулярных цепей привитых сополимеров для них наблюдается, как и для рассмотренных выше жесткоцепных полимеров (рис. 14), зависимость приведенного двойного лучепреломления [/г]/[т)] от длины основной цепи (рис. 27, кривая 1). На том же рисунке представлены начальные участки зависимости относительных величин А= ([ ]/[ч1])/([ ]/[т1])оо от X. Специфика для молекул привитых сополимеров состоит в том, что наклон кривой А (л ) зависит от длины прививаемых ветвей полистирола, поскольку эта длина определяет поперечник (диаметр) й червеобразной цепи, моделирующей молекулу. Кроме того, величины [ ]/[т]] и соответственно А могут менять знак при достаточном уменьшении х, что соответствует изменению структуры молекул от гребнеобразной до звездообразной. Семейство кривых на [c.101]

ПЭ, полученный полимеризацией при высоком давлении, содержит как длинные боковые ветви (100-200 и более атомов углерода), так и короткие. ПЭ, полученный полимеризацией при низком давлении, имеет только короткие ветви (1-20 или близко к этому). Два типа ветвления вызывают различные эффекты. Например, ДЦВ существенно влияет на реологические свойства (текучесть), тогда как ветвление короткими цепями (КЦВ) не дает заметного эффекта. Эти различия приводят к определениям разветвленного ПЭ, содержащего ДЦВ, и линейного ПЭ, в котором ДЦВ вообще отсутствуют. ДЦВ влияют на следующие свойства течения расплава [c.53]

Органические полимеры представляют большой практический интерес, но сложность их молекулярной структуры затрудняет исследование их методами, обычно используемыми при изучении неорганических веществ. Внутри образца любого из полимеров имеется много структурных разновидностей молекул с определенным распределением молекул по размерам и конфигурациям. Среди переменных параметров, которые изменяются от одной молекулы к другой, можно отметить длину цепи (или соответственно молекулярный вес), структуру разветвления, т. е. число ветвей, среднее расстояние между ними, среднюю длину ветви и т. д. [c.28]

Из этого уравнения видно, что частота (Оз является периодической функцией волнового числа кд. Удобно нанести на график эту зависимость как непрерывную функцию (рис. 40). Форма кривой не зависит от длины цепи. Эта кривая называется частотной ветвью. На рис. 40 показаны восемь отдельных частот для цепи со свободными и фиксированными концами, состоящей из восьми точечных масс. Для более длинной цепи на этой ветви будет большее число точек, и для бесконечно длинной цепи бесконечный ряд частот сплошь покроет интервал от О до 2шо- [c.155]

Как показано на рис. 44, повторяющаяся единица состоит из двух масс, каждая из которых имеет три степени свободы. Поэтому мы хотим найти 6Л нормальных колебаний, лежащих на шести частотных ветвях. Для бесконечно длинной цепи число элементарных ячеек IV становится бесконечным, но мы все-таки попытаемся отнести частоты к шести ветвям. Как показано в параграфе III.4 и на рис. 43, четыре из этих ветвей являются акустическими, а две — оптическими. Одна оптическая и три акустические ветви соответствуют поперечным колебаниям, тогда как одна оптическая и одна акустическая ветви обусловлены продольным колебанием масс mj и /Пг- В отличие от линейной цепи, рассмотренной в параграфе II 1.2, для зигзагообразной цепи частотные ветви не вырождены. [c.162]

О видовых отличиях гликогенов. Исследования гликогенов различных видов животных, проведенные за последние 10—15 лет, приводят к заключению, что большинство этих полисахаридов имеют в сравнении с таковыми амилопектинов среднюю длину цепи 10—14 глюкозных остатков (вместо 20—25), среднюю длину наружных ветвей 6—9 (вместо 12—17) и среднюю длину внутренних ветвей 3—4 (вместо 5—8). Хотя указанные цифры зависят от физиологического состояния животного, можно говорить и о некоторых видовых особенностях. [c.115]

I ктеристик, как общая длина цепи, длина наружных и внутренних ветвей. [c.121]

Полимерные молекулы различаются как по размерам (длина цепи), так и по химическому составу. Полимерная молекула — понятие, не относящееся конкретно к какому-либо одному веществу. Тем не менее можно сформулировать основную идею относительно полимерной молекулы, объединяющую наиболее существенные особенности макромолекул в целом, т. е. ввести понятие усредненной или типичной полимерной молекулы. При этом каждая индивидуальная молекула может иметь различные отклонения от усредненного понятия. Следует отметить, что исторически формирование понятия полимерная молекула проходило чрезвычайно трудно, и его принятие в результате накопления более чем достаточного количества фактов в итоге ознаменовало рождение предмета полимерной науки как отдельной ветви химии. [c.28]

Значения /, которые необходимы для расчета величин (4), получаются следующим образом. На диаграмме зависимости частот оптической ветви от длины цепи (рис. 4) при определенной фиксированной частоте проводится прямая, параллельная оси ординат . Эта прямая пересекает кривые одинаковых /с в точках, соответствующих разным (не обязательно целым) значениям /. Величины к при этом соответствуют номерам пересекаемых кривых. Аналогичная процедура выполняется для прочих частот на рассматриваемой диаграмме. Как видно из рис. 5, полученные таким образом наборы [c.73]

V = V (ф) вдоль оси ф на величину Аб . Таким образом, поправку, учитывающую влияние природы дефекта, можно определить, измеряя смещение всего лишь одной частоты в серии частот оптической ветви, при условии знания зависимости V = V (ф) и выполнения условия. Отсюда следует важный вывод ес.пи хотя бы одна полоса в прогрессии, соответствующая более коротким гомологам, не изменяет своего положения при замещении концевых групп, это означает, что величина Аб = О, а следовательно, и все остальные полосы в прогрессии остаются на своих местах. Другими словами, в этом случае зависимость частоты от длины цепи (при одном значении к) не меняет своего характера в ряду различных концевых групп. [c.74]

Даже если длина вырастающих ветвей одинакова, то все-таки распределение длин между узлами ветвления не является таким, как в модели статистически разветвленной цепи. [c.228]

Для характеристики цепных процессов важное значение имеют понятия длины цепи и длины ветви. Длина цепи, как указывалось, равна числу реакций (циклов), возникающих вследствие первичного вступления в реакцию одной молекулы промежуточного продукта. Чаще всего промежуточный продукт представлен атомами илн радикалами, которые следует считать молекуламн особого вида. Вступление одной молекулы промежуточного продукта в первую реакцию (или в первый цикл) дает J среднем ы новых молекул промежуточного продукта. Вступив снова в реакцию, они дают молекул того женродук-та и т. д. Для простых, не разветвленных цепных реакций, значение (U может быть только меньше или равным единице, так как величина ы одновременно есть вероятность того, что нераз-ветвленная цепь не обрывается на данном звене, а образует в этом звене одну новую активную молекулу, которая дает начало новому звену. [c.205]

Влияние концентрации вещества, температуры и числа углеродных атомов в молекуле (в случае гомологов) на зависимость величин адсорбции от Ет схематично показано на рис. 3.10. Направление стрелки отражает тенденцию к смещению по оси потенциалов соответствующей ветви кривой с ростом параметра, указанного возле стрелки. Смещение впра во анодного участка спада величины адсорбции с ростом Пс в основном связано с возрастанием доли трудноокисляемых частиц в продуктах хемосорбции с увеличением длины цепи органической молекулы сдвиг в том же направлении с ростом концентрации — с возрастанием скорости накопления продуктов хемосорбции. Обычно наблюдаемое падение величин адсорбции при том же Ет с ростом Т (на анодном участке кривой) связано как с более глубокой степенью дегидрирования хемосорбированных частиц с увеличением температуры, так и с тем, что значения энергии активации для процесса хемосорбции, как правило, ниже эффективных значений энергий активации электродесорбции хемосорбированных частиц. Смещение влево катодного участка кривой с ростом концентрации определяется увеличением скорости хемосорбции. Влияние лс и 7 на эту ветвь менее определенно. [c.114]

Из этих веществ Эйген строит са-мовоспроизводящийся гиперцикл . Модель цикла состоит из ряда нуклеотидных последовательностей — комплементарных цепей РНК (Ь) с ограниченной длиной цепи. Цепи кодируют одну или две активные полипептидные цепи (Ег). Каждый нуклеотидный коллектив способен к комплементарному инструктированию и состоит из двух ветвей ( положительной и отрицательной ), взаимновоспроизводящих друг друга. Процесс воспроизведения специфично катализируется предшествующей полипептидной цепью Е,-1, которая, в свою очередь, кодируется нуклеотидной цепью 1,-1. Полипептидная ветвь В,-, по мысли Эйгена, может выполнять различные функции она [c.384]

Пик молекулярного иона алифатического моноамина имеет нечетное значение массового числа и обычно крайне малоинтенсивен, а в аминах с длинной цепью или в сильно разветвленных его вообще нельзя определить. Основной пик часто обусловлен разрывом углерод-углеродной связи, ближней (а, р) к атому азота (правило 8) для первичных аминов, неразветвленных у а-атома, это пик иона с т/е 30( H2NH2). Такое расщепление приводит к максимальному пику во всех первичных аминах, а также вторичных и третичных аминах, не имеющих разветвления у сс-углеродного атома, причем расщепление идет преимущественно по самой большой ветви (например, R2) [c.75]

Содержание НЧ в полимер увеличивается с ростом температуры полимеризации и снижением концентрации перекиси водорода (рис. 1.12), используемой в качестве инициатора полимеризации. Последнее обстоятельство, казалось бы, противоречит предположению о преимущественном отрыве атома водорода от ПВС радикалами, образующимися при распаде инициатора 37, с. 115]. Однако растворимость привитого сополимера зависит от длины привитых ветвей ПВА. С уменьшением концентрации Н2О2 молекулярная масса ПВА значительно увеличивается (см. рис. 1.12), то же можно сказать и о пр.ививаемых цепях, рост [c.32]

Для ациклического полиальдегида, в котором альдегидные группы —СНО присоединены к более чем одной ветви разветвленной цепи, за основу берут название самой длинной цепи, несущей наибольшее чнсло альдегидных групп, обозначаемых окончаниями -диал (см. правило С-302.1), -трикарбальдегнд и т. д. (см. правило С-303.1), а другие цени, несущие альдегидные группы, называют, используя приставку формилалкил-. [c.192]

Плотность можно рассматривать как меру кристалличности ПЭ. Поскольку ветвление макромолекулярных цепей влияет на его твердотельную структуру или кристалличность, плотность служит также показателем разветвленности. В этой связи необходимо различать короткоцепное ветвление (КЦВ) и длинноцепное ветвление (ДЦВ). Ветви из длинных цепей имеются главным образом в ПЭНП, тогда как короткие ветви превалируют в ПЭВД и ЛПЭНД. ПЭ в твердом состоянии является частично кристаллизующимся материалом. В первом приближении его строение может быть представлено в виде двухфазного компо- [c.51]

Кажущаяся температура плавления уменьшается с увеличением частоты ветвления (снижением плотности), увеличением однородности коротких боковых цепей, снижением температуры кристаллизации (более быстрое охлаждение) и уменьшением длины коротких ветвей. В трех первых случаях эффект возникает из-за падения толщины ламелей. В последнем случае влияние оказывает уменьшение внутреннего порядка в кристаллитах. С практической точки зрения, температура плавления может служить индикатором плотности ПЭ. В то время как ПЭНП имеет температуру плавления -120-127 °С, ПЭВП плавится в интервале 129-135 °С. [c.55]

Амилопектин и гликоген имеют большой молекулярный вес (приблизительно 10 для амилопектинов и 10 для гликогенов) [35] и обладают разветвленной древообразной структурой [55]. Последнее сказывается на длине углеродной цепи, а следовательно, на образовании спирали и включении молекул иода. 13нешние ответвления молекул длиннее внутренних, которые образуют сегменты цепи, лежащие между точками ответвлений. Длина внешних ответвлений в амилопектине колеблется от 14 до 17 глюкозных структурных единиц в зависимости от природного источника, а в более разветвленном гликогене [2, 55] — рт 4 до 11, и их средняя длина также зависит от происхождения гликогена. Длина внутренних ветвей колеблется от 5 до 8 глюкозных структурных единиц в амило-пектинах и от 2 до 7 — в гликогенах. Так как амилопектин и гликоген можно считать статистическими полимерами [27], то следует ожидать, что средняя длина ответвлений будет разной и некоторые ответвления в гликогене и амилопектине по длине превысят 18 глюкозных структурных единиц, что так необходимо для появления окраски в спиральных комплексах. [c.545]

Превращения веществ в клетке (обмен веществ, или метаболизм), в результате которых из сравнительно простых предшественников, например глюкозы, жирных кислот с длинной цепью или ароматических соединений, образуется новое клеточное вещество, можно ради простоты подразделить на три основные группы. Сначала питательные вещества расщепляются на небольшие фрагменты (распад, или катаболизм), а затем в ходе реакций промежуточного обмена, или амфиболизма, они превращаются в ряд органических кислот и фосфорных эфиров. Эти два пути переходят незаметно один в другой. Многообразные низкомолекулярные соединения-это тот субстрат, из которого синтезируются основные строительные блоки клетки. Строительными блоками мы называем аминокислоты, пуриновые и пиримидиновые основания, фос-форилированные сахара, органические кислоты и другие метаболиты — конечные продукты цепей биосинтеза, иногда длинных. Из них строятся полимерные макромолекулы (нуклеиновые кислоты, белки, резервные вещества, компоненты клеточной стенки и т.п.), из которых состоит клетка. Эти два этапа биосинтеза клеточных веществ-синтез строительных блоков и синтез полимеров-составляют синтетическую ветвь метаболизма, или анаболизм (рис. 7.1). [c.214]

Демпфирование колебаний цепи. Известно [50—52], что работа цепного привода отличается большой неравно.мерностью движения. Возникающие при движении цепного контура продольные и поперечные колебания ветвей цепи приводят к удлинению пути трения, увеличению динамических нагрузок и напряжений на рабочих поверхностях деталей шарнира, что является причиной снижения кине.матической долговечности цепи и усталостного разрушения элементов цепной передачи. Частота поперечных колебаний зависит от конструкции и геометрических параметров контура, длины цепи и натяжения ее ветвей [53]. [c.210]

Рассмотрим в заключение спектр конечного кристалла (конечная цепь). Этот случай подробно рассматривается в гл. IV, но мы хотим упомянуть здесь о нем в связи с температурной зависимостью разрешенных полос поглощения. Поскольку теперь мы рассматриваем изолированный сегмент конечной длины, то борновские граничные условия не выполняются и нельзя строго применять правила отбора, справедливые для бесконечно длинной цепи. В качестве примера снова рассмотрим цепь, которая, как и на рис. 23, состоит из шести повторяющихся единиц. При температуре абсолютного нуля заселено только основное состояние. Как мы покажем в гл. IV, активными являются не только переходы О—О, но также и другие, а именно О—1, О—2 и т. д., приче.м в ряду от О—О до О—5 интенсивность переходов уменьшается. Такой низкотемпературный спектр схематично показан на рис. 25, а . При комнатной температуре, кроме основного состояния, заселены другие низкознерге-тические состояния решетки, поэтому всевозможные переходы становятся активными в ИК-спектре (рис. 25, б), но переход О—О все равно остается самым интенсивным. Слабые линии (в данном случае их 35) обычно не проявляются как отдельные полосы поглощения, а проявляются в виде широкой размытой полосы поглощения. Во многих случаях мультиплетность линий проявляется в виде непрерывного поглощения, в результате чего наблюдается возрастание фона в спектре поглощения. Можно было бы ожидать, что при низких температурах мы будем наблюдать пять отдельных линий (рис. 25, а). Спектр такого типа показан на рис. 72, а (гл. IV) для крутильных колебаний СНг-групп в С2 Ндо при —160° [30]. Эта цепь состоит из 22 групп СНг. В гл. IV она рассматривается как набор 22 связанных осцилляторов. Колебательная энергия определяется частотными ветвями (рис. 26, а) как функция —> [c.106]

Для приложения к слабо сшнтым полимерам, иапример вулканизованному каучуку или гелям, свойства которых иллюстрируются кривыл[н V и V/ на фигурах, приведенных в гл. 2, теория гибких цепей должна быть немного изменена. Присутствие поперечных связеГ не должно сказываться на кооперативном движении ближнего порядка, точно так же как на него не влияет присутствие свободньгх концов (при достаточно большом молекулярно. весе) пл 1 разветвлений (для длинных боковых ветвей) поэтому спектры релаксации и запаздывания прп малых промел<.утках времени как для сшиты.х, так и дли линейных поли,меров должны определяться [c.214]

Если прир-амилолизе отщепилось 45% мономерных единиц, а средняя длина цепи равна 15, то от наружных ветвей отщепилось 15 0,45 = = 6,8 глюкозных единиц. Необходимо учитывать, что -амилолиз ликогда не доходит непосредственно до мономеров, соединенных а-1,6-связью, а останавливается несколько раньше, так что от наружных ветвей остаются некоторые культи , средняя длина которых для -амилазы может быть принята равной 2. Таким образом, к длине отщепленных наружных ветвей 6,8 нужно прибавить 2, и таким образом средняя длина наружных ветвей в рассматриваемом случае будет 6,8 -f 2 9 ед. Средняя длина внутренних ветвей будет определена как разность между средней длиной единицы цепи и длиной наружной цепи и 1 (точкой ветвления). В рассматриваемом случае [c.97]

Средняя длина цепи Средняя длина наружных ветвев Средняя длина внутренних ветвей [c.116]

Мейер указал на зависимость между йодной реакцией полисахарида и его строением чем больше степень ветвления (или чем меньше обратная ей величина — средняя длина цепи), тем более оттенок его окрашивания с иодом сдвигается в красную область. Мейер установил эту зависимость на основных представителях полисахаридов амилозе, амилопектине, гликогене и остаточном р-декстрине. Поскольку к концу 40-х годов XX в. механизм йодной реакции амилозы был рас-дпифрован (как процесс образования комплекса иода с полисахаридной цепью, окружающей его молекулы в виде спирали), было интересно выяснить роль более длинных (сравнительно с внутренними) наруж-лых цепей гликогена в йодной реакции. С этой целью нами фотометрически изучалась йодная реакция исходных гликогенов и продуктов, изолируемых в процессе постепенного р-амилолиза тех же препаратов, на разных стадиях их расщепления [54, 551. Таким образом, сравниваемые препараты имели одинаковое ядро , но наружные ветви гликоге-лов при Р-амилолизе постепенно подрезались . Расщепление гликогена кролика всего на 16,8% приводит в резкому изменению спектра исчезает максимум при 500 А, сдвигаясь в коротковолновую область, одновременно снижается величина поглощения в максимуме кривая поглощения приобретает такой же вид, как и для интактного гликогена лягушки. [c.116]

Далее, как и при изучении строения природных гликогенов, были определены концевые группы (методом периодатного окисления), проведен -амилолиз препаратов синтетических гликогенов, определена степень их расщепления и вычислены средние величины единицы цепи, наружных и внутренних ветвей. Исследованные препараты оказались несколько различными в соответствии с условиями получения. Близкими к натуральным были синтетические гликогены № 2 и особенно № 3 средняя длина цепи 15,6 (у природного затравочного мышечного гликогена — 15,5), средняя длина наружных ветвей — 7,6 (у природного —7,1), средняя длина внутренних ветвей—7,2 (у природного— 6,9). [c.118]

Монгомери с сотрудниками провел детально изучение амилоз крах-малов высокоамилозных сортов зерна. Амилозы расщеплялись Р-амилазой на 96% и имели среднюю длину цепи 502—503 глюкозных остатков среднюю длину внутренних ветвей — 16, среднюю длину наружных ветвей — 486—487. [c.133]

В 1974 г. Маршаллом и Уиланом [98] была определена длина цепей А и В большого числа амилопектинов и гликогенов. На полисахарид действовали -амилазой, отщепляющей мальтозные остатки и приводящей к образованию -декстринов, в которых остатки ( культи ) наружных ветвей содержали 2 и 3 глюкозных остатка. Далее на одну часть -декстрина действовали одной изоамилазой, расщепляющей все а-1,6-связи, кроме соединяющих с культями , имеющими 2 глюкозных остатка. Другую часть -декстрина обрабатывали изоамилазой -h пуллуланаза. Редуцирующая способность продукта действия изоамилазы, равная а, объясняется присутствием цепей В + 0,5 А (в -декстрине число культей с двумя и тремя глюкозными остатками статистически должно быть равным а так как изоамилаза не расщепляет а- [c.134]

Декстраны — группа глюканов бактериального происхождения, в которых главный тип связи в полиглюкозидной цепи — это а-1,6 однако наряду с названными связями в декстранах содержатся точки ветвления в виде а-1,4-, а - 1,3- и а-1,2-связей. Длина боковых ветвей может быть различной, начиная от одного глюкозного остатка 1111]. [c.139]

Действуя силой Р на ветвь д, повернем верхние блоки на один оборот с блока радиуса сбежит участок цепи ветви д длиной /1 = 2яН2 с меньшего блока, радиуса Ш, при этом сбежит участок цепи ветви в длиной 2 = 2л/ 1. За счет перемещения ветвей д п в длина петли бив сократится на величину к — Ь груз Q при этом поднимется на высоту [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология