Длина цепи и длина ветви

Как показано на рис. 44, повторяющаяся единица состоит из двух масс, каждая из которых имеет три степени свободы. Поэтому мы хотим найти 6Л нормальных колебаний, лежащих на шести частотных ветвях. Для бесконечно длинной цепи число элементарных ячеек IV становится бесконечным, но мы все-таки попытаемся отнести частоты к шести ветвям. Как показано в параграфе III.4 и на рис. 43, четыре из этих ветвей являются акустическими, а две — оптическими. Одна оптическая и три акустические ветви соответствуют поперечным колебаниям, тогда как одна оптическая и одна акустическая ветви обусловлены продольным колебанием масс mj и /Пг- В отличие от линейной цепи, рассмотренной в параграфе II 1.2, для зигзагообразной цепи частотные ветви не вырождены. [c.162]

I ктеристик, как общая длина цепи, длина наружных и внутренних ветвей. [c.121]

Длина цепи и ветви [c.252]

Ни Шилов, ни последуюш,ие авторы (вплоть до 1946 г.) не дали метода для теоретического определения / на основе цепной схемы процесса. Формула (3,4) показывает, что если имеется метод для расчета фактора регенерации ю, то можно определить длину цепи или длину ветви. Общий метод для расчета т изложен в теории циклов (ч. 2). Покажем, однако, что фактор Шилова в сочетании с формулой (3,3) весьма удобен для определения как длины цепи, так и длины ветви, непосредственно на основе экспериментальных данных по кинетике промежуточных соединений. [c.32]

Для характеристики цепных процессов важное значение имеют понятия длина цепи и длина ветви. Длина цепи, как указывалось, равна числу реакций (циклов), возникающих вследствие первичного вступления в реакцию одной молекулы промежуточного продукта. Чаще всего промежуточный продукт представлен атомами или радикалами, которые следует считать молекулами особого вида. Вступление одной молекулы промежуточного продукта в первую реакцию (или в первый цикл) дает в среднем со новых молекул промежуточного продукта. Вступив снова в реакцию, они дают 0)2 молекул того же продукта и т. д. Для простых, не разветвленных цепных реакций, значение со может быть только меньше или равным единице, так как величина ю одновременно есть вероятность того, что неразветвленная цепь не обрывается на данном звене, а образует в этом звене одну новую активную молекулу, которая дает начало новому звену. [c.193]

Длина цепи и длина ветви 205 [c.205]

Т. е. значение 1 соответствует числу молекул конечного продукта, образующегося к моменту разветвления, когда возникает одна частица промежуточного продукта. В общем случае в разветвленных процессах, кроме реакции, в которых появляется вместо одной вступившей в реакцию две или более молекул промежуточного продукта, имеются случаи простой регенерации. когда взамен одной вступившей в реакцию молекулы регенерируется только одна молекула промежуточного продукта. Длина ветви показывает, сколько простых регенераций происходит в среднем между двумя разветвлениями. Чем чаще встречаются разветвления, тем короче длина ветви. При сплошь разветвленной цепи о) = 2, а длина ветви становится равной единице. [c.207]

С ростом длины цепи а/А увеличивается, и левая ветвь кривой опускается все глубже [в соответствии с уравнением (УИ1. 10)]. [c.105]

Теплопроводность возрастает с увеличением длины цепи. Однако возможны и отклонения от этого положения при наличии боковых ветвей в структуре молекулы. [c.316]

Характерной чертой молекулярной структуры ПЭВД, отличающей его от всех ныне известных синтетических полимеризационных полимеров, является сильно развитая ДЦР. Это вызвано тем, что условия синтеза ПЭВД, обеспечивающие получение полимера достаточно высокой степени полимеризации, весьма благоприятны для реакций передачи цепи на полимер (см. гл. 4). Основной реакцией, приводящей к образованию длинных ветвей в макромолекуле ПЭВД, является реакция межмолекулярной передачи цепи. Возможно возникновение ДЦР и вследствие внутримолекулярной передачи цепи, когда происходит отрыв водорода от атома С макрорадикала, гораздо более далекого, чем 5-й. Однако вероятность этой реакции очень мала. [c.123]

Существует два определения длины ветви. При рассмотрении реального процесса формирования макромолекулы ветвью называют участок цепи между узлом ветвления и концевой группой образовавшейся боковой цепочки. Согласно этому определению число ветвей в макромолекуле равно (/-2)т, где/ - функциональность узла ветвления (число цепочек, сходящихся в одном узле), т -Число узлов ветвления в макромолекуле. А при проведении расчетов структурных характеристик разветвленных макромолекул, основанных на моделях разветвленных структур, за ветвь принимают отрезок между соседними узлами ветвления, а также между концевой группой и ближайшим к ней узлом ветвления. При таком определении число ветвей в макромолекуле равно (/- 1)/и-н1. Соответственно [c.123]

Прямые методы измерения параметров ДЦР полиэтилена, как и большинства полимеров, отсутствуют. Метод ИК-спектроскопии дает сведения об общем содержании метильных групп, и поскольку кинетике полимеризации этилена соответствует гораздо более частое возникновение в макромолекуле коротких ветвей по сравнению с длинными, то данные ИК-спектроскопии обычно трактуют как содержание коротких ветвей. По данным ЯМР-спектроскопии можно определить лишь наиболее короткие из длинных ветвей, т.е. ветви, возникшие в результате межмолекулярной передачи цепи на полимер, но малые по сравнению со средней длиной длинной ветви. [c.124]

Межмолекулярная передача цепи на полимер, а также возможная внутримолекулярная передача цепи далее, чем на 5-й атом С макрорадикала, вызывают многократное возобновление роста макромолекулы. Рост осуществляется путем образования длинных боковых ветвей, сравнимых по молекулярной массе с М , ибо их длина также определяется реакцией расщепления третичного радикала. Вероятность возникновения длинных боковых ветвей определяется, с одной стороны, размером мертвой макромолекулы (или макрорадикала), на которую передается цепь, а с другой стороны, концентрацией полимера в реакционной смеси она увеличивается и с ростом макромолекулы, и с ростом концентрации. Поэтому образование длинных ветвей - процесс самоускоряющийся, приводящий к образованию больших, сформированных из отрезков-ветвей макромолекул, молекулярная масса которых в десятки и сотни раз превосходит М , и, следовательно, обеспечивающий большую полидисперсность ПЭВД по молекулярной массе. [c.132]

Цепи ленты надеты на звездочки ведущего 3 и ведомого 13 валов, расстояние между осями которых 15 м, поэтому длина верхней рабочей ветви транспортера 14,4 м. Для исключения провисания и смещения ленты между звездочками на пальцах цепей имеются ролики, которые катятся по направляющим. При этом с одной стороны одна направляющая гладкая, а с другой — направляющая имеет треугольное сечение. Со- [c.976]

В абсолютной методике определяется число и длина ветвей, их полидисперсность без привлечения каких-либо моделей разветвленных полимеров и без установления калибровочных зависимостей. Применение этой методики основывается на том, что место присоединения ветви является более слабым (в химическом смысле), чем связи в цепи. Воздействуя определенными реагентами, можно отделить ветви от основы при этом ветви и основа остаются в растворе. Случай, когда ветви и основа обладают различной растворимостью, тривиален и здесь обсуждаться не будет. [c.284]

Органические полимеры представляют большой практический интерес, но сложность их молекулярной структуры затрудняет исследование их методами, обычно используемыми при изучении неорганических веществ. Внутри образца любого из полимеров имеется много структурных разновидностей молекул с определенным распределением молекул по размерам и конфигурациям. Среди переменных параметров, которые изменяются от одной молекулы к другой, можно отметить длину цепи (или соответственно молекулярный вес), структуру разветвления, т. е. число ветвей, среднее расстояние между ними, среднюю длину ветви и т. д. [c.28]

Из этого уравнения видно, что частота (Оз является периодической функцией волнового числа кд. Удобно нанести на график эту зависимость как непрерывную функцию (рис. 40). Форма кривой не зависит от длины цепи. Эта кривая называется частотной ветвью. На рис. 40 показаны восемь отдельных частот для цепи со свободными и фиксированными концами, состоящей из восьми точечных масс. Для более длинной цепи на этой ветви будет большее число точек, и для бесконечно длинной цепи бесконечный ряд частот сплошь покроет интервал от О до 2шо- [c.155]

О видовых отличиях гликогенов. Исследования гликогенов различных видов животных, проведенные за последние 10—15 лет, приводят к заключению, что большинство этих полисахаридов имеют в сравнении с таковыми амилопектинов среднюю длину цепи 10—14 глюкозных остатков (вместо 20—25), среднюю длину наружных ветвей 6—9 (вместо 12—17) и среднюю длину внутренних ветвей 3—4 (вместо 5—8). Хотя указанные цифры зависят от физиологического состояния животного, можно говорить и о некоторых видовых особенностях. [c.115]

Многие полимеры — каучуки, полиолефины, фторопласты — имеют разветвленные макромолекулы, т. е. макромолекулы, цепи которых имеют более двух концевых элементов. Здесь нас будут интересовать разветвленные цепи, длина ветвей которых сопоставима с длиной всей макромолекулы —длинноцепная разветвленность (ДЦР). При этом макромолекула имеет случайно расположенные узлы ветвления, длины ветвей также распределены случайно. Такие цепи обладают статистически или хаотически разветвленными структурами. Модели статистически разветвленных структур рассматривались уже давно [192, с. 272]. Однако в работе [227] было показано, что эти модели не отражают некоторые черты, характерные для реальных разветвлений цепей. Новый класс моделей имеет обшее название — хаотически разветвленные цепи, в них отражена и специфика роста разветвлений макромолекулы. [c.227]

Влияние концентрации вещества, температуры и числа углеродных атомов в молекуле (в случае гомологов) на зависимость величин адсорбции от Ет схематично показано на рис. 3.10. Направление стрелки отражает тенденцию к смещению по оси потенциалов соответствующей ветви кривой с ростом параметра, указанного возле стрелки. Смещение впра во анодного участка спада величины адсорбции с ростом Пс в основном связано с возрастанием доли трудноокисляемых частиц в продуктах хемосорбции с увеличением длины цепи органической молекулы сдвиг в том же направлении с ростом концентрации — с возрастанием скорости накопления продуктов хемосорбции. Обычно наблюдаемое падение величин адсорбции при том же Ет с ростом Т (на анодном участке кривой) связано как с более глубокой степенью дегидрирования хемосорбированных частиц с увеличением температуры, так и с тем, что значения энергии активации для процесса хемосорбции, как правило, ниже эффективных значений энергий активации электродесорбции хемосорбированных частиц. Смещение влево катодного участка кривой с ростом концентрации определяется увеличением скорости хемосорбции. Влияние лс и 7 на эту ветвь менее определенно. [c.114]

Из этих веществ Эйген строит са-мовоспроизводящийся гиперцикл . Модель цикла состоит из ряда нуклеотидных последовательностей — комплементарных цепей РНК (Ь) с ограниченной длиной цепи. Цепи кодируют одну или две активные полипептидные цепи (Ег). Каждый нуклеотидный коллектив способен к комплементарному инструктированию и состоит из двух ветвей ( положительной и отрицательной ), взаимновоспроизводящих друг друга. Процесс воспроизведения специфично катализируется предшествующей полипептидной цепью Е,-1, которая, в свою очередь, кодируется нуклеотидной цепью 1,-1. Полипептидная ветвь В,-, по мысли Эйгена, может выполнять различные функции она [c.384]

Введем полную матрицу А соединений т узлов и п ветвей цепи, однозначно описьшающую ее конфигурацию, безотносительно к конкретным длинам ветвей и фактическому месторасположению узлов. В этой матрице на пересечении строки /, отвечающей узлу /, и столбца г, соответствующего ветви , помещается элемент [c.49]

В 1940 г, методом ИК-спекроскопии было обнаружено [58, с. 433], что содержание метильных групп в ПЭВД значительно превосходит возможное содержание концевых групп. На основании этого был сделан вывод о разветвленности макромолекул полиэтилена, но вопрос о длине ветвей и механизме их образования оставался открытым. Изобилие метильных групп при сравнительно малом значении молекулярной массы, ошибочно найденном методом характеристической вязкости, дало основание считать ветви короткими. Лишь в 1953 г. были опубликованы данные [58, с. 32], убедительно показывающие, что условия радикальной полимеризации этилена благоприятны для реакций передачи цепи на полимер по двум механизмам (см. гл. 4) мономолекулярному (внутримолекулярному) и бимолекулярному (межмолекулярному), что приводит к образованию в ПЭВД соответственно двух типов разветвленности короткоцепной (КЦР) и длинноцепной (ДЦР). При этом возникновение КЦР предпочтительно в силу благоприятных стерических факторов и высокой концентрации групп СН2 в пределах пяти последних углеродных атомов растущего макрорадикала. [c.114]

Что определяет характер включения сахарных единиц в полисахариды Некоторые гомополисахариды, такие, как, например, целлюлоза и линейная форма крахмала (амилоза), содержат только один моноса-харидный компонент и только в одном типе связи. Для образования таких цепей один фермент может добавлять одну единицу активированного сахара ко второй со стороны растущего конца. В отличие от этого для сборки молекулы гликогена необходимы по крайней мере два фермента. Одним из них является синтетаза, катализирующая перенос активированных глюкозильных единиц от иОР-глюкозы к растущему концу полимера, а другим — трансгликозилаза, выполняющая функцию ветвящего фермента. После того как длина концов цепи достигнет приблизительно десяти единиц, ветвящий фермент атакует гликозидную связь в каком-нибудь месте цепи. Действуя аналогично гидролазе, он образует, по-видимому, промежуточное соединение, которое представляет собой гликозилфермент или стабилизированный карбоний-ион. В любом случае фермент не освобождает оторванный фрагмент цепи (как это имеет место в случае а-амилазы гл. 7, разд. В,6), а переносит его к другому, близко расположенному активному участку молекулы гликогена. Здесь фермент снова присоединяет связанную с ним цепь к свободной 6-гидроксильной группе гликогена, создавая таким образом новую ветвь, присоединенную при помощи а-1,6-связи. [c.493]

Пик молекулярного иона алифатического моноамина имеет нечетное значение массового числа и обычно крайне малоинтенсивен, а в аминах с длинной цепью или в сильно разветвленных его вообще нельзя определить. Основной пик часто обусловлен разрывом углерод-углеродной связи, ближней (а, р) к атому азота (правило 8) для первичных аминов, неразветвленных у а-атома, это пик иона с т/е 30( H2NH2). Такое расщепление приводит к максимальному пику во всех первичных аминах, а также вторичных и третичных аминах, не имеющих разветвления у сс-углеродного атома, причем расщепление идет преимущественно по самой большой ветви (например, R2) [c.75]

Для ациклического полиальдегида, в котором альдегидные группы —СНО присоединены к более чем одной ветви разветвленной цепи, за основу берут название самой длинной цепи, несущей наибольшее чнсло альдегидных групп, обозначаемых окончаниями -диал (см. правило С-302.1), -трикарбальдегнд и т. д. (см. правило С-303.1), а другие цени, несущие альдегидные группы, называют, используя приставку формилалкил-. [c.192]

Длинные ветви a iи по себе также могут, конечно, содержать Бсе три типа разветвленных структур. Наличие метильных и этильных групп лучше всего определяется по поглощению в инфракрасной области при 7,25 U и ll,2j.i [4] и в основном обусловлено короткими разветвлениями. В полимере может иметься некоторое количество разветвлений с метильными группами, не обусловленных обратным захватом . На ссновакии измерений плотности и степени кристалличности установлено, что число коротких разветвлений может быть от 1 до 8 на 100 атомов углерода в главной цепи. На основании определений молекулярного веса по методу светорассеяния и радиусов вращения [8, 9] установлено, что одно длинное разветвление приходится в среднем на 300—3000 углеродных атомов. [c.110]

Этот очень важный для реальных цепей факт различия длин основ и ветвей разного поколения , их различной зависимости от конверсии был обнаружен для ноливинилацетатов и сополимеров этилена и винилацетата [33—35]. Было показано, что ветви в среднем короче первоначально возникшего линейного полимера и наблюдается различная зависимость длин основ и ветвей от технологических параметров. Это обстоятельство указывает на то, что для реальных хаотически разветвленных полимеров может не наблюдаться статистического распределения узлов ветвления и расстояний между узлами ветвлений. [c.275]

Таким образом, для корректного описания экспериментальных данных разветвленных полимеров необходимо, кроме общей полидисперсности образца, знать и нолидисперспость по длинам ветвей, а также знать зависимость числа ветвей от молекулярной массы цени, равномерность распределения ветвей но цепи. Однако подобная информация, за исключением редких случаев [33, 34] (см. далее), в настоящее время недостижима, поэтому обычно определяют только эффективное число ветвей Пэф, которое является функцией как тпт т ,, так и Рп, Рк- [c.275]

Плотность можно рассматривать как меру кристалличности ПЭ. Поскольку ветвление макромолекулярных цепей влияет на его твердотельную структуру или кристалличность, плотность служит также показателем разветвленности. В этой связи необходимо различать короткоцепное ветвление (КЦВ) и длинноцепное ветвление (ДЦВ). Ветви из длинных цепей имеются главным образом в ПЭНП, тогда как короткие ветви превалируют в ПЭВД и ЛПЭНД. ПЭ в твердом состоянии является частично кристаллизующимся материалом. В первом приближении его строение может быть представлено в виде двухфазного компо- [c.51]

Амилопектин и гликоген имеют большой молекулярный вес (приблизительно 10 для амилопектинов и 10 для гликогенов) [35] и обладают разветвленной древообразной структурой [55]. Последнее сказывается на длине углеродной цепи, а следовательно, на образовании спирали и включении молекул иода. 13нешние ответвления молекул длиннее внутренних, которые образуют сегменты цепи, лежащие между точками ответвлений. Длина внешних ответвлений в амилопектине колеблется от 14 до 17 глюкозных структурных единиц в зависимости от природного источника, а в более разветвленном гликогене [2, 55] — рт 4 до 11, и их средняя длина также зависит от происхождения гликогена. Длина внутренних ветвей колеблется от 5 до 8 глюкозных структурных единиц в амило-пектинах и от 2 до 7 — в гликогенах. Так как амилопектин и гликоген можно считать статистическими полимерами [27], то следует ожидать, что средняя длина ответвлений будет разной и некоторые ответвления в гликогене и амилопектине по длине превысят 18 глюкозных структурных единиц, что так необходимо для появления окраски в спиральных комплексах. [c.545]

Превращения веществ в клетке (обмен веществ, или метаболизм), в результате которых из сравнительно простых предшественников, например глюкозы, жирных кислот с длинной цепью или ароматических соединений, образуется новое клеточное вещество, можно ради простоты подразделить на три основные группы. Сначала питательные вещества расщепляются на небольшие фрагменты (распад, или катаболизм), а затем в ходе реакций промежуточного обмена, или амфиболизма, они превращаются в ряд органических кислот и фосфорных эфиров. Эти два пути переходят незаметно один в другой. Многообразные низкомолекулярные соединения-это тот субстрат, из которого синтезируются основные строительные блоки клетки. Строительными блоками мы называем аминокислоты, пуриновые и пиримидиновые основания, фос-форилированные сахара, органические кислоты и другие метаболиты — конечные продукты цепей биосинтеза, иногда длинных. Из них строятся полимерные макромолекулы (нуклеиновые кислоты, белки, резервные вещества, компоненты клеточной стенки и т.п.), из которых состоит клетка. Эти два этапа биосинтеза клеточных веществ-синтез строительных блоков и синтез полимеров-составляют синтетическую ветвь метаболизма, или анаболизм (рис. 7.1). [c.214]

Демпфирование колебаний цепи. Известно [50—52], что работа цепного привода отличается большой неравно.мерностью движения. Возникающие при движении цепного контура продольные и поперечные колебания ветвей цепи приводят к удлинению пути трения, увеличению динамических нагрузок и напряжений на рабочих поверхностях деталей шарнира, что является причиной снижения кине.матической долговечности цепи и усталостного разрушения элементов цепной передачи. Частота поперечных колебаний зависит от конструкции и геометрических параметров контура, длины цепи и натяжения ее ветвей [53]. [c.210]

Рассмотрим в заключение спектр конечного кристалла (конечная цепь). Этот случай подробно рассматривается в гл. IV, но мы хотим упомянуть здесь о нем в связи с температурной зависимостью разрешенных полос поглощения. Поскольку теперь мы рассматриваем изолированный сегмент конечной длины, то борновские граничные условия не выполняются и нельзя строго применять правила отбора, справедливые для бесконечно длинной цепи. В качестве примера снова рассмотрим цепь, которая, как и на рис. 23, состоит из шести повторяющихся единиц. При температуре абсолютного нуля заселено только основное состояние. Как мы покажем в гл. IV, активными являются не только переходы О—О, но также и другие, а именно О—1, О—2 и т. д., приче.м в ряду от О—О до О—5 интенсивность переходов уменьшается. Такой низкотемпературный спектр схематично показан на рис. 25, а . При комнатной температуре, кроме основного состояния, заселены другие низкознерге-тические состояния решетки, поэтому всевозможные переходы становятся активными в ИК-спектре (рис. 25, б), но переход О—О все равно остается самым интенсивным. Слабые линии (в данном случае их 35) обычно не проявляются как отдельные полосы поглощения, а проявляются в виде широкой размытой полосы поглощения. Во многих случаях мультиплетность линий проявляется в виде непрерывного поглощения, в результате чего наблюдается возрастание фона в спектре поглощения. Можно было бы ожидать, что при низких температурах мы будем наблюдать пять отдельных линий (рис. 25, а). Спектр такого типа показан на рис. 72, а (гл. IV) для крутильных колебаний СНг-групп в С2 Ндо при —160° [30]. Эта цепь состоит из 22 групп СНг. В гл. IV она рассматривается как набор 22 связанных осцилляторов. Колебательная энергия определяется частотными ветвями (рис. 26, а) как функция —> [c.106]

Если прир-амилолизе отщепилось 45% мономерных единиц, а средняя длина цепи равна 15, то от наружных ветвей отщепилось 15 0,45 = = 6,8 глюкозных единиц. Необходимо учитывать, что -амилолиз ликогда не доходит непосредственно до мономеров, соединенных а-1,6-связью, а останавливается несколько раньше, так что от наружных ветвей остаются некоторые культи , средняя длина которых для -амилазы может быть принята равной 2. Таким образом, к длине отщепленных наружных ветвей 6,8 нужно прибавить 2, и таким образом средняя длина наружных ветвей в рассматриваемом случае будет 6,8 -f 2 9 ед. Средняя длина внутренних ветвей будет определена как разность между средней длиной единицы цепи и длиной наружной цепи и 1 (точкой ветвления). В рассматриваемом случае [c.97]

Средняя длина цепи Средняя длина наружных ветвев Средняя длина внутренних ветвей [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология