Процессы в источнике света

При нормальном ходе процесса температура реакции должна быть равной примерно 25°. Скорость сульфохлорирования зависит от силы источника света. Последняя в лабораторных условиях может быть взята весьма большой, если только принять меры, чтобы при большой объемной скорости газа не происходило сильного вспенивания реакционной жидкости, нарушающего протекание процесса. Вспенивание наступает из-за большой скорости подачи газа. При большой интенсивности облучения и проведении реакции в кварцевой трубке превращение может быть закончено за 30—60 мин. [c.402]

Использование лазерного излучения в ультрафиолетовом и видимом диапазонах обусловлено тем, что лазеры представляют собой удобные высокоинтенсивные источники света и могут ускорять процессы, что обусловлено нагревом вещества. Примером служат процессы пиролиза смесей углеводородов с реакции между частицами Сщ, испаряемыми из графита в результате лазерного излучения, и органическими молекулами с получением ацетилена и др. [16]. Преимущество лазерного пиролиза заключается в возможности быстрого нагрева малых площадей и объемов до высоких температур. [c.190]

Процессы, протекающие при введении анализируемого вещества в источники света [c.234]

Аппаратура, указанная на рис. 67, пригодна для периодического сульфохлорирования в укрупненно лабораторном масштабе жидких углеводородов (до 15 л) по периодической схеме. Ход процесса виден из схемы. Углеводород находится в своего рода аквариуме, окошко которого сделано из обычного стекла. Применение увиолевого стекла на той стороне, где находится источник света, хотя и выгодно, но не обязательно. Тепло реакции отводится охлаждением при помощи стеклянного змеевика, уложенного внутри сосуда, или орошением стеклянных стенок реакционного сосуда водой. То место, где находится лампа, лучше охлаждать воздухом, чтобы избежать возможного попадания воды на лампу. [c.399]

Случай 1. В первом случае все вторичные процессы имеют первый порядок по активному промежуточному продукту. Тогда скорость реакции не зависит от скорости вращения сектора, так как скорость всех процессов в одинаковой мере (линейно) зависит от концентрации промежуточного продукта. В результате средняя скорость реакции за периоды освещения и темноты (когда концентрация радикалов уменьшается) будет той же самой, что и при использовании источника света с интенсивностью ala- В этом случае [c.103]

Одна группа методов предусматривает оценку стабильности бензинов при действии различных источников света. Однако эти методы не получили распространения, поскольку механизм фотохимического окисления, по-видимому, значительно отличается от обычного окисления, имеющего место при хранении бензинов. Считают, например [2], что кванты ультрафиолетового света, поглощаясь молекулами вещества, активируют процесс и на поверхности, и в объеме, тогда как в отсутствие света окисление идет преимущественно с поверхности. [c.221]

Исследование двухквантовых сенсибилизированных ароматическими соединениями реакций при 77 К. При низких температурах благодаря устранению диффузионно-контролируемых процессов тушения резко увеличивается время жизни возбужденных состояний ароматических молекул. При наличии достаточно интенсивных источников света оказывается возможным поглощение триплетным состоянием молекулы второго кванта света с переводом молекулы в высоковозбужденное состояние. [c.152]

К факторам, существенно влияющим на работоспособность относятся свет, и цвет. Требования к освещению охватывают как устройство и размещение источников света, так и уровень освещенности. Для технологических установок особое значение имеет не только хорошая освещенность контрольно-измерительных приборов управления, но и достаточное освещение зоны обслуживания, в пределах которой рабочий перемещается в процессе выполнения производственного задания. [c.74]

Интенсивность психических процессов, скорость реакций на раз-дран<итель, уровень мотивации определяются составом и структурой информации. Время реакции человека при самых благоприятных условиях изменяется от 100 до 150 мс скрытый период реакции перевода взора по предварительной инструкции составляет 200 мс время реакции зависит от возраста человека (у пожилых людей удлиняется на 60 мс), профессиональной подготовки, состояния здоровья, на прекращение действия от места источника света в зоне отбора время реакции может разниться в 1,2—2,5 раза. [c.32]

В специальном приборе ФЭ-2 световой луч направляется от источника света через систему линз на поверхность электрода, находящегося в электролитической ячейке. На пути отраженного луча расположен фотоэлемент так, что весь отраженный свет попадает на его поверхность. Возникающий при этом фототок и характеризует отражательную способность электрода в процессе электролиза. По снижению отражательной способности можно судить и о прочности сцепления покрытия. [c.448]

Рис. 3.9. Схема основных процессов в источнике света (дуга постоянного тока) при эмиссионном спектральном анализе

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме источника возбуждения спектра наряду с излучением спета возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. В результате прямая пропорциональная зависимость интенсивности от концентрации заменяется степенной зависимостью / С, где Ь 1. Явление самопоглощения в той или иной степени наблюдается во всех источниках воз-буждения спектров. [c.56]

Ограничивается применение метода прежде всего из-за того, что он служит лишь для исследования процессов катодного восстановления изучаемых соединений. На точности измерений кинетических параметров неблагоприятно сказываются такие явления, как токи нагрева, связанные с повышением температуры электрода при его освещении мощным источником света, отклонение фототока от закона пяти вторых в результате адсорбционных эффектов. Следует учитывать и косвенный характер метода по от- [c.219]

Как объяснить, что при кратковременном облучении газообразного хлора мощным источником света (интенсивность в Ю раз выше солнечного) давление газа повышается в 2 раза без существенного повышения температуры Какие другие явления должны сопровождать этот процесс [c.156]

Если мы обратимся теперь с этой идеей к химическим процессам в живой природе,.— пишет Берцелиус в своем ежегоднике за 1835 год, — то перед нами открывается совершенно новый источник света. Когда мы видим, как природа откладывает диастаз в глазках картофеля.., то мы познаем тот способ, которым нерастворимый крахмал при помощи каталитической силы превращается в гумми и сахар, и окружение из глазков делается органом секреции для растворимых тел, из которых образуется сок в растущих зародышах. Отсюда, однако, еще не следует, что этот каталитический процесс должен быть единственным в жизни растений наоборот, благодаря этому мы получаем обоснованный повод думать, что в живых растениях и животных происходят тысячи каталитических процессов и вызывают образование множества разнообразных химических соединений, для создания которых из общего сырого материала, растительного сока и крови мы никогда бы не могли усмотреть приемлемой причины и которую мы в будущем, может быть, откроем в каталитической силе органической ткани, из которой состоят органы живого тела (цит. по [13]). [c.172]

Волновая теория. Если два луча от одного и того же источника света встречаются в одной точке пространства, то происходит интерференция света, т. е. взаимное усиление или ослабление интенсивности лучей. При прохождении света через небольшие отверстия наблюдается его д и ф р а к ц и я, т. е. отклонение света от первоначального направления в одной и той же однородной среде, например в воздухе. Интерференция и дифракция типичны для волновых процессов. Волны, распространяющиеся на поверхности воды, позволяют легко увидеть эти явления. Была также установлена тесная связь света с электрическими и магнитными явлениями. Поэтому в прошлом веке утвердилась волновая теория, согласно которой свет — это электромагнитные волны. Они непрерывно излучаются нагретым [c.14]

При эмиссионном анализе проба вводится непосредственно в источник, так как необходимо получить излучение самого анализируемого вещества. В источнике света одновременно происходит испарение анализируемой пробы, если она находилась в жидком или твердом состоянии, диссоциация молекул, ионизация атомов и. наконец, главный процесс — возбуждение атомов и ионов. [c.48]

Введение расплавов. Введение анализируемой пробы в виде расплава представляет особый интерес для контроля металлургических процессов, так как в ванне любой печи металл и шлак находятся в расплавленном состоянии, но до сих пор нет хороших методов введения в источники света расплава, взятого из печи. [c.256]

Зависимость между интенсивностью спектральной линии и концентрацией вещества в источнике света была подробно рассмотрена в 3 и математически выражена в формулах (12) и (13). Но для аналитических целей важно установить связь между интенсивностью линий и концентрацией определяемого элемента в образце. Сложные химические и физические процессы, протекающие при введении вещества в источник света и его возбуждении, не позволяют теоретически найти эту связь. Однако, если считать, как это обычно имеет место, что в процессе введения вещества в источник света и его возбуждении устанавливается равновесие, при котором концентрация определяемого элемента в источнике света пропорциональна его концентрации в однотипных образцах, то найденная ранее зависимость сохранится [c.258]

Перспективный метод изучения процессов обмена анергии был создан Норришем [440] и Портером [462]. Сущность этого Д18тода, называемого методом импульсного фотолиза, заключается в том, что исследуемый газ облучается в течение короткого времени (несколько микросекунд) интенсивным (тысячи джоулей источником света непрерывного спектра. В результате первичного или вторичных фотохимических процессов возникают радикалы или молекулы на различных колебательных уровнях. Спектроскопическая регистрация временного изменения концентраций этих частиц в определенных квантовых состояниях, обусловленная передачей энергии при столкновениях, дает возможность изучения колебательной релаксации. [c.79]

В идеальном фотохимическом эксперименте должен исполь зоваться монохроматический свет, так как природа многих первичных процессов и их квантовые выходы могут зависеть от длины волны света. Кроме того, применение монохроматического излучения упрощает измерения абсолютных интенсивностей света. Но большинство источников света, исключая лазеры, дают излучение в некотором спектральном диапазоне, и для выделения света с узкой полосой длин волн требуются специальные приборы. Для этой цели хорошо подходят решеточные и призменные монохроматоры, хотя для некоторых экспериментов интенсивности получаемого света могут оказаться недостаточными. В более простых случаях применяют один или несколько цветных фильтров. Ими могут быть жидкие растворы или стекла, которые содержат соединения, обладающие сильным поглощением света с нежелательными длинами волн. Большое значение для фотохимии имеют интерференционные светофильтры, основанные на явлениях интерференции в тонких пленках (родственных цветовым эффектам в мыльных пузырях), которые могут быть изготовлены с любыми нужными характеристиками пропускания. [c.179]

НИЯ и исчезновения промежуточных продуктов реакции, хотя может использоваться и для количественных кинетических измерений, если проводить микроденситометрию фотографической пластинки. Для кинетических экспериментов больше подходит модификация метода, известная под названием импульсной спектрофотометрии. В случае импульсной спектрофотомет-рии вместо второй слабой импульсной лампы используется комбинация из непрерывного источника света (например, лампы накаливания с йодным циклом) и монохроматора, установленного на длину волны поглощения образца. Интенсивность прошедшего света регистрируется как функция времени скоростным фотоумножителем, а выходной сигнал либо отображается на осциллографе, развертка которого запускается вызывающей фотолиз световой вспышкой, либо, что более обычно в современной практике, запоминается непосредственно электронным регистратором переходных процессов. На рис. 7.6 показана фотография кинетической кривой оптического поглощения в подобном эксперименте. [c.201]

Одним из методов регулирования гель-эффекта служит метод фотоингибирования [209—212], заключающийся в генерировании ингибитора под действием света. Типичными фотоингибиторами являются конденсированные ароматические углеводороды, алкил-нитриты, каптакс, сера и другие соединения. В отсутствие облучения скорость химически инициированной полимеризации при введении в систему этих веществ практически равна или немного ниже скорости ингибированной реакции. Однако при облучении системы светом ингибирующее действие этих соединений резко усиливается, снижая скорость полимеризации. На рис. 7 в качестве примера представлены кинетические кривые полимеризации метилметакрилата в присутствии бутилнитрита. Как видно из рисунка, бутилнитрит не влияет на скорость химически инициированного процесса, но при облучении светом проявляет заметную активность, сглаживая ускорение. Периодически включая и выключая в период ускорения процесса источник света, можно регулировать скорость полимеризации, а следовательно, температуру полимерно-мономерной массы. На рис. 8 приведена кинетическая кривая полимеризации метилметакрилата в присутствии серы при периодическом облучении. Варьируя частоту включения и выключения источника света на стадии гель-эффекта, можно проводить процесс практически со значительно более равномерной скоростью, нежели в отсутствие ингибитора. [c.85]

Отдельные константы скорости при полимеризации. Значительно более детальная картина простого процесса полимеризации получается при рассмотрении истинных значений констант скорости реакций развития цепи и обрыва ее. К сожалению, эти величины нельзя получить из измерений суммарной кинетики, так, хотя / в уравнении (9) можно часто-определить независимо, но кр и к1 не удается разделить. Вместо этого необходимо провести исследования при специальных условиях, при которых не существовало бы концентрации радикалов устойчивого состояния , например фотоиндуцируемая полимеризация под воздействием неустойчивого источника света. Этот метод, впервые предложенный Чэпменом, Брайерсом и Уолтерсом [31], но лишь недавно примененный к реакциям полимеризации [15, 27], оказался наиболее плодотворным. Его часто описывают как метод вращающегося сектора после обычных средств изменения интенсивности инициирующего реакцию света. Хотя принцип его прост и понятен из приведенных ниже объяснений, но практическое применение его может оказаться довольно сложным. Недавно Мельвиль и Барнетт опубликовали подробный обзор по этому методу [106]. [c.120]

Процесс отбора дистиллята в полностью автоматизированном сборнике фракций Грассмана и Дефнера [102] регулируется с помощью фотоэлемента. Благодаря тому, что в данном сборнике объем дистиллята непосредственно измеряется в пробирке, можно устанавливать любой объем отбираемых фракций от 0,5 до 0,8 мл с точностью до одной капли (около 0,03 мл). Регулирование объема осуществляют, поднимая или опуская источник света / (рис. 325). Фотоэлектрическое устройстволфивадит в дейстже воротный механизм в тот момент, когда мениск жидкости 2 в пробирке пересекает световой луч, при этом световой пучок, преломляется в вертикальном направлении. Преломленный световой пучок воспринимается фотоэлементом 3, расположенным под приемной пробиркой. Необходимо отметить, что вогнутый мениск жидкости значительную часть светового луча отражает вниз, т. е. в глубь жидкости. В результате повторного отражения от стеклянных стенок пробирки световой пучок достигает ее выпуклого дна, которое служит своеобразной собирательной линзой, обуславливающей формирование направленного луча света. [c.393]

В данном сообщении будут представлены результаты работы, направленной на изучение возможности использования углеродных ГФХО пленок в качестве автокатодов в различных катодолюминесцентных источниках света. Нами были разработаны и исследованы несколько типов таких ламп, в виде вакуумных диодов с плоской и цилиндрической конфигурацией катода и анода, а также в виде триодньк вакуумных устройств. Комбинация высокой эффективности автоэлектронной эмиссии из углеродных катодов и высокой эффективности трансформации энергии электронов в свет в катодолюминесцентном процессе позволили достичь рекордно высоких характеристик изготовленных источников света. Полученная высокая яркость (до Ю кд/м ) и энергетическая эффективность (свыше 30%) делают разработанные нами источники света перспективными для широкого использования в различных областях науки и техники. [c.160]

Формула (3.4) во многих случаях требует уточнений и дополнений, учитывающих процессы в источнике света при испа- рении и атомизации вещества. Одним из таких дополнений является уравнение баланса числа атомов элемента в зоне возбуждения спектров. [c.55]

Недостатками являются а) необходимость последовательной регистрации (сканирования) спектра, при которой скажутся все нестабильности источника света б) отсутствие возможности проверить правильность процесса регистрации через некоторый промежуток времени в) большая сложность приборов с фотоэлектрической регистрацией и соответствепио большая его стоимость. [c.27]

Рассмотренные выше процессы (испарение пробы, атомизация вещества, массообмен, диффузия) влияют на интенсивность спект ральной линии. Помимо того, оказываются важными процессы ионизации, возбуждения, реабсорбции, а также разнообразные химические реакции в плазме дуги. На рис. 3.9 предетавлена схема основных процессов в источнике света, определяющих интенсивность регистрируемой спектральной линии. [c.41]

Анализ растворов имеет ряд особенностей более простой спо- Соб использования стандартов, иной по сравнению с порошками механизм парообразования вещества, для разбавленных растворов в электрических источниках света снижение помех за счет влияния третьих элементов в некоторых методах возможность 1спользования одного стандарта, например при стабилизированном процессе диспергирования аэрозоля в источник. [c.119]

Кинетический анализ процесса окисления полимеров также показывает, что он характеризуется признаками цепных радикальных реакций. Так, на кинетической кривой присоединения кислорода к полимеру имеется индукционный период, величина которого может быть увеличена в присутствии ингибитора (рис. 18.1). Окисление ускоряется также при освещении, причем после удаления источника света имеется так называемый постэффект действия света (18.2). [c.258]

Возбуждение. Раньше мы рассмотрели процесс возбуждения атомов и ионов и нашли связь между интенсивностью спектральных линий и концентрацией свободных атомов в плазме. Но целью спектрального анализа является определение концентрации в анализируемом образце, а не в источнике света. Очевидно, что из-за сложности и многообразия процессов, протекающих при введении веществ, концентрации отдельных компонентов пробы по отношению друг к другу в плазме и в исходном образце могут сильно различаться. Эта разница еще больше увеличивается из-за различного поведения атомов в самом источнике света. Пары одних элементов равномерно заполняют все светящееся облако источника, а пары других — лишь попадают в его определенную часть (рис. 137). Вследствие конвекционных потоков в плазме и отличной скорости диффузии различных атомов (нз горячей зоны источника в окружающее пространство) времяпребывания паров в светящемся облаке для каждого элемента оказывается различным. [c.237]

Роль каждого из процессов, приводящего к влиянию состава и структуры пробы на интенсивность спектральных линий, сильно меняется в зависимости от типа источника света и его параметров. Поэтому часто удается существенно повысить точность и чувствительность анализа удачным выбором источника света и его параметров для каждого вида анализируемой продукции. Так, например, чувствительность сильно зависит от количества ве[цества, введенного в источник света, и от времени его пребывания там. Наибольшее количество вещества удается вводить в дугу, что позволяет получить высокую чувствительность анализа при использовании этого источника света. Но даже в дуге общее количество паров веи ества, поступившего в разряд в течение всей выдержки, составляет всего единицы, реже десятки или сотни миллиграмм. Предварительное обогащение позволяет увеличить начальный вес пробы до нескольких десятков граммов и [юлучить гораздо более высокую чувствительность анализа. [c.243]

Часто в разряде наблюдается перенос анализируемой пробы на подставной электрод или обрат1н,1Й процесс. В нервом случае чувствительность несколько повышается. Иногда используют перенос вещества для отбора пробы на подставной электрод и последующее возбуждение ее в другом источнике света. Этим удается повысить точность или чувствительность аиализа. [c.247]

Методы введения растворов. Распыление растворов — самый удобный и распространенный метод введения вещества в пламя. При работе с электрическими источниками света растворы применяют реже. Обычно к ним прибегают, когда при работе с твердыми пробами слишком низка чувствительность анализа или не удается устранить в нужной степерш влияние состава и структуры образца на результаты. При введении растворов отсутствуют почти все те сложные процессы, которые именэт место при работе с твердыми образцами. Переход к растворам разрушает структуру пробы. Остается только влияние молекулярного состаоа пробы на результаты анализа. Поэтому при переводе пробы в раствор стараются получать для каждого элемента всегда одно и то же молекулярное соединение. [c.254]

Для проведения строго направленных фотохимических реакций используют монохроматическое излучение (лазеры). Лазерное излучение обладает уникальными свойствами, которых нет у обычных источников света. Наиболее важным свойством лазерного излучения с точки зрения применения его для фотохимического инициирования химических процессов является излучение мощных потоков световой энергии в узких спектральных интервалах. Используя излучение определенной длины волны, погло-щаемое реагентом, но не поглощаемое примесями, можно осуществлять только один вполне определенный процесс. Так, при лазерном облучении смеси СН3ОН, СОзОО (О — дейтерий) и Вг2 происходит бромирование только СН3ОН вследствие избирательного возбуждения молекул. Если данное вещество способно, например, к распаду и к изомеризации, то можно, используя лазерное излучение, осуществить направленно только один процесс. [c.120]

B. В. Зеленкин, Дж. Милсум, Э. С. Крендел и др.) показало, что навязывание или усвоение ритмов сыграло важную роль в процессе эволюции. Установлено, что усвоенный биологической системой внешний ритм в конечном счете может стать свойством самой системы и действовать в ней независимо от обстановки. В этом случае, несомненно, внешнее воздействие сыграло роль фактора, формирующего биохимические (т. е. по существу химические) структуры. Однако ритмы, фиксированные в оперативной памяти человека, способны к быстрым перестройкам при соответствующем изменении ритмов внешней среды. Так, по данным Б. А. Карпова с сотр., колебательное ритмическое движение светящейся точки вызывает ритмическое движение глаз наблюдателя, причем глаз сначала подстраивается к движению источника света, а затем приобретает устойчивый ритм, сохраняющийся даже после выключения света. Глаз, по мнению этих исследователей, может усваивать даже полигармонические сигналы. Явления навязывания кода , наблюдаются и для случаев пространственного кодирования. Навязывание означает, например, конформационное изменение макромолекулы, которое происходит под влиянием более жесткой структуры присоединяемой низкомолекулярной частицы. Конформационные изменения в белках описаны ниже (часть IV, гл. 4). Эти процессы имеют большое значение в ферментативном катализе, где жесткой структурой часто обладают молекулы субстратов. [c.339]

Фотохимические процессы могут вызывать химические изменения веществ. Природа получаемых продуктов, а также скорости их образования могут быть определены обычными химическими методами, рассматривать их здесь нет необходимости. Больший интерес представляют экспериментальные методы, связанные с использованием световых измерений. Определения интенсивностей поглощаемого (а иногда испускаемого) света существенны для нахождения квантовых выходов, которые в свою очередь необходимы для оценки эффективности первичных фотохимических процессов. Квантовые выходы могут быть определены с помощью классических методов, т. е. при освещении постоянным светом. Кинетическое поведение реакционных систем в условиях постоянного освещения обычно согласуется с предположением о наличии стационарных концентраций промежуточных соединений реакций. Дополнительные кинетические данные (например, константы скорости отдельных стадий) можно получить в экспериментах, проводимых в нестационарных условиях. Это уже было продемонстрировано на примерах фотолиза (см. конец разд. 1.8) и флуоресценции (см. разд. 4.3). Фотохимические процессы идеально подходят для изучения в нестационарных условиях потому, что освещение можно включить и выключить очень быстро с помощью импульсной лампы или механического затвора. Часто нельзя аналогичным образом начать и остановить термические реакции (хотя ударные волны могут использоваться для быстрого нагревания в газовых системах). Эта глава начинается с обсуждения источников света, применяемых в фотохими- [c.178]

КбСть лазерной аппаратуры снижают эффективность ее использования в качестве источников света в фотохимических экспериментах. В то же время следует заметить, что при исследовании механизмов фотохимических процессов лазерная техника является весьма перспективной. [c.252]

Образование комплекса между 1,10-фенантролином и ионами Ре + значительно ускоряется при pH 4,0—4,2. Вследствие этого процесс измерения интенсивности источника света ферриоксалатным методом можно ускорить. В качестве быстродействующего ферриоксалатного актинометра используют смесь 0,12 М раствора ферриоксалата в 0,1 н. серной кислоте, раствор б и раствор ацетатного буфера в отношении 5 2 3. Для поддержания нужного pH (4,0—4,2) необходимо использовать буферный раствор большой емкости. Далее из полученного раствора отбирают объем в кювету для облучения, измеряют оптическую плотность раствора при 1 = 510 нм. Образец облучают через различные промежутки времени, записывая каждый раз спектр поглощения. Строят зависимость оптической плотности от времени и определяют интенсивность источника света по формуле [c.257]