Коэффициент разделения (коэффициент распределения)

Соотношение между коэффициентом разделения (коэффициентом распределения), связывающим равновесные составы фаз ( а), и коэффициентом разделения в неравновесном процессе ( а ) может быть найдено из материального баланса массопереноса в диффузионном пограничном слое у поверхности кристаллической фазы (рис, 23-4). [c.300]

Как установлено при исследовании фазового равновесия жидкость - жидкость в модельных системах декан - в/пор-бутил-бензол - полярный растворитель (ацетонитрил или 2-метоксиэтанол), в присутствии пентана наклон под изменяется и бинодальная кривая смещается к вершине треугольной диаграммы, соответствующей полярному растворителю [150, 151]. Это приводит к повышению коэффициентов разделения, коэффициентов распределения и концентрации аренов в экстракте, остающемся после удаления растворителей из экстрактной фазы ректификацией. [c.31]

Количественные характеристики операций концентрирования коэффициент концентрирования, степень извлечения, коэффициент разделения, коэффициент распределения, воспроизводимость — относятся к числу первостепенных. [c.142]

КОЭФФИЦИЕНТ РАЗДЕЛЕНИЯ (КОЭФФИЦИЕНТ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ) [c.180]

Коэффициент разделения (коэффициент распределения) [c.87]

Коэффициент Rj. Нанесенные на бумагу хроматографируемые вещества переходят в подвижную фазу и, перемещаясь с различными скоростями по капиллярам бумаги, разделяются, концентрируясь в различных участках бумажного листа. Однако в этом случае определить значение коэффициента распределения, как это было указано выше, не представляется возможным. Поэтому для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге введен коэффициент Ru представляющий отношение величины смещения зоны вещества (д ) к смещению фронта растворителя (xi) [c.284]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

Для выявления оптимальных условий хроматографического разделения ионов большую роль играет коэффициент распределения Кр. Коэффициент распределения определяется отношением количества ионов в ионите к количеству их в равновесном растворе. Отношение коэффициентов распределения двух разделяемых ионов, найденных в одних и тех же условиях эксперимента, называют коэффициентом распределения обмена ионов. [c.335]

Особенно сильное влияние на величину коэффициента распределения и коэффициента разделения оказывает присутствие в исходном растворе других веществ, в частности, склонных к присоединению воды с образованием сольватированных молекул или ионов. Введение нейтральных солей в экстрагируемый раствор позволяет менять коэффициент распределения в очень широких пределах, вследствие чего этот прием нашел достаточно большое применение. [c.288]

Задача определения неизвестного коэффициента разделения смеси с помощью ректификационной колонны может быть решена также в опытах при нестационарном безотборном режиме. В период достижения стационарного состояния происходит непрерывное изменение концентрации смеси до тех пор, пока не будет достигнуто стационарное распределение по высоте колонны. Скорость изменения нестационарных концентраций при постоянной нагрузке зависит от величины а—1, что позволяет по временной зависимости концентрации вычислить а. Для того, чтобы концентрация паров, поступающих в колонну, оставалась по возможности постоянной, количество растворенного компонента в кубовой жидкости должно быть значительным по сравнению с количеством этого компонента в колонне. [c.27]

Удерживание растворенных веществ, как, безусловно, и их коэффициент разделения, или распределения, связано с их химической структурой. Например, в жидкостной распределительной хроматографии удерживание -го члена гомологического ряда дается уравнением [c.23]

Рассмотрим этот процесс по рис. УП, 4. В изотермическом режиме в процессе, разделения коэффициенты распределения (К) остаются постоянными. При вымывании полосы со слоя сорбента [c.77]

Разделение элементов, содержащихся в сопоставимых количе-, ствах, осуществляют обычно путем реэкстракции в водный раствор, отличающийся от раствора, из которого проводилась экстракция. Этот же прием применяют и для отделения относительно малых количеств элементов, если коэффициенты распределения разделяемых элементов в условиях, где проводилась экстракция, недостаточно сильно различаются. Реэкстракцию используют для разделения даже в тех случаях, когда экстракционные характеристики элементов при экстракции и реэкстракции не различаются. [c.169]

Разделение на колонках второго типа (распределительных) напоминает процессы, происходящие при бумажной хроматографии, т. е. при этом учитываются как коэффициенты распределения, так и коэффициенты адсорбции так называемой стационарной фазы. Все увеличивается число индивидуальных веществ, выбираемых для наполнения распределительных колонок. Чаще всего применяется целлюлоза, которая особенно эффективна при использовании сильных элюирующих растворителей для продвижения неорганических смесей через колонку. Широкое применение получили также силикагель, диатомовые земли (кизельгур), крахмал и искусственные цеолиты. В каждом случае порошок превращают в тестообразную массу с помощью растворителя, применяемого для вымывания и распределения смеси веществ. Массу вливают в стеклянную колонку и дают ей осесть. Когда таким путем накопится достаточное количество осадка, избыток жидкости удаляют, оставляя только несколько миллилитров вверху колонки, которая теперь подготовлена к приему материала для анализа. [c.267]

К сожалению, вместо коэффициента разделения иногда применяют термин коэффициент удерживания или фактор запаздывания. Коэффициент удерживания является отношением скорости движения полосы растворенного веш,ества к скорости подвижной фазы и равен 1/(1 4- ). Мы предпочитаем термин коэффициент разделения, потому что он подобен коэффициенту распределения, применяемому в жидкостной экстракции, имеет форму константы равновесия к прямо пропорционален важному параметру удерживания — исправленному удерживаемому объему. [c.500]

Поскольку в ионообменной хроматографии смолы сохраняют электронейтральность, разделение ионов между подвижной и стационарной фазами происходит при условии наличия эквивалентного количества противоионов. Поэтому коэффициенты разделения или распределения не могут являться критериями возмол<но-сти разделения вместо них используют коэффициент селективности для обозначения равновесного распределения ионов. Так, для равновесий (25-1) и (25-2) закон действия масс приводит к формуле [15] [c.536]

Коэффициент распределения циркония, рутения, так же как и других осколочных элементов, гораздо выше в присутствии высаливателей и азотной кислоты. На рис. 2.37 показано влияние концентраций нитрата алюминия и азотной кислоты на коэффициенты распределения урана и осколочных элементов при экстракции метилизобутилкетоном [224]. Качественно изменение концентрации высаливателя и концентрации азотной кислоты одинаково влияет на экстракцию урана и продуктов деления, но имеет место количественное различие. Это различие более заметно, если функцией кислотности и концентрации нитрата алюминия представить отношение коэффициентов распределения урана и продуктов деления, т. е. коэффициент разделения (рис. 2.38). Как видно, на разделение значительно больше влияет изменение концентрации кислоты, чем высаливателя. [c.102]

Зонная плавка — метод разделения и очистки, основан на расплавлении узкого участка зоны смеси разделяемых веществ и последующем медленном продвижении расплавленной зоны вдоль стержня загрузки. Скорость движения зоны 1 — 2 мм/мин. При этом на одной поверхности раздела твердой и жидкой фаз происходит кристаллизация вещества, на другой — расплавление новой порции материала. Продвижение расплавленной зоны повторяют несколько раз. Разделение и очистка происходят за счет перераспределения веществ между соприкасающимися твердой и жидкой фазами, растворимость примесей в которых различна на одной поверхности кристаллизуется чистое вещество, на другой — концентрируется примесь, направление процесса зависит от коэффициента распределения [31]. [c.11]

В ионообменных разделениях коэффициент распределения можно изменить несколькими способами. Во-первых, он зависит от концентрации конкурирующих ионов в подвижной фазе. Например, в катионообменном процессе увеличение концентрации неорганических катионов в подвижной фазе будет уменьшать сродство органического вещества к ионообменнику и, следовательно, ускорит их прохождение через колонку. [c.217]

В непрерывном экстракционном процессе, таком как описан в гл. 9, разделение также зависит от соотношения потоков и числа стадий. Следовательно, не всегда необходимо стремиться к наивысшей величине коэффициента распределения, так как практические соотношения потоков могут быть ограничены техническими требованиями. Для процесса непрерывной противо-точной экстракции коэффициент распределения может быть меньше, чем в периодической экстракции. Даже при очень низких величинах коэффициента распределения может быть получено значительное извлечение продуктов деления (см. разделы [c.107]

Долю общих затрат, относимую на данный -тый продукт разделения (коэффициент распределения) т- определяют по формуле [c.314]

Для описания состояния ионообменного равновесня кроме величины коэффициента избирательности часто применяют величину, которая носит название коэффициента распределения. Эту величину очень часто определяют и используют в практике для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения элементов. Коэффициент распределения является отношением количества иона в ионите к количеству его в растворе. Экспериментально коэффициенты распределения можно определять как статическим, так и динамическим методами. В статическом методе навеску воздушно-сухой ионообменной смолы встряхивают с определенным объемом исследуемого раствора, содержащим тот или иной противоион, до состояния равновесия. Затем в аликвотной порции раствора определяют количество непоглощенного ионитом противоиона. Вычисления проводят по формуле [c.36]

Способность двух ионов к разделению определяется коэффициентом разделения. Коэффициент разделения является отношением коэффициентов распределения двух ионов, определенных в одинаковых условиях. Если коэфициент разделения равен единице, то разделение ионов невозможно. Практически удобно для хроматографического разделения выбирать такие условия, при которых коэффициент разделения был достаточно высок. [c.37]

Эффективность разделения или очистки вещества от примеси методами направленной кристаллизации в значительной степени определяется коэффициентом распределения компонентов между жидкой н твердой фазами. При этом различают равновесный и эффективный коэффициенты распределения. Значение первого из них определяется только типом диаграммы равновесия разделяемой смеси и ее составом. Значение эффективного коэффициента распределения зависит еще от кинетических параметров скорости перемещения фронта кристаллизации, вязкости расплава, интенсивности перемешивания жидкой фазы и др. [c.219]

Были получены зависимости коэффициентов разделения и распределения Кр циркония и гафния от концентрации циркония, гафния, серной и соляной кислот. [c.118]

Заграй и Сельченков [96] разработали метод разделения плутония и нептуния в микроконцентрациях на катионитах КУ-1 и КУ-2 при элюировании разбавленными растворами фтористоводородной кислоты. Ими найдено, что при увеличении концентрации HF от 0,02 до 0,05 М коэффициент распределения в стационарных условиях уменьшается для Pu(III) от 10 до 10 , а для Np(IV) от 10 до 8. [c.355]

Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [167J в случае диглюкозидов удобнее применять 0,5%-ную соляную кислоту и н-бутиловый спирт, так как в амиловом спирте эти соединения нерастворимы [168]. Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину—так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна 10 [169]. [c.251]

Для разделения алюминия и галлия используют различие в экстракции их нафтеновыми кислотами [3, 584]. В качестве растворителей наибольший эффект дают высшие спирты, этиловый эфир, этилацетат, а также смеси бензол — этилацетат и этиловый эфир — керосин. Коэффициент распределения сильно зависит от кислотности водной фазы, причем резкое увеличение экстракции наблюдается при значении pH, близком к началу выделения гидроокисей. До pH 3 экстракция галлия не превышает 8%, от pH 3,14 она становится равной 41,6% а при pH 4,55 достигает максимума (93,7%) [584]. Большие концентрации хлор-иона в водном растворе подавляют экстракцию галлия, что связано с образованием устойчивых комплексов [ОаСЦ] , не способных экстрагироваться нафтеновыми кислотами. Присутствие сульфат-иона практически не влияет на экстракцию алюминия, [c.59]

Разделение циркония и гафния экстракцией их роданидных соебинений. Экстракция в присутствии роданид-ионов позволяет путем 6—8 повторных операций повысить концентрацию гафния от 0,5 до 70—90% [448]. Мешают сульфат-ионы, уменьшающие коэффициент распределения. Если же проводить экстракцию и солянокислых растворов в присутствии роданида аммония, то процесс характеризуется небольшим фактором разделения, так как эфир извлекает из роданидов йреимущественно гафний, а из хлоридов — цирконий. [c.92]

Здесь ТГкомплекс константа нестойкости комплекса, а — первая константа диссоциации лимонной кислоты. При весьма малых концентрациях, когда [КН ] и постоянны, на основе этого уравнения легко оценить влияние изменений концентрации на коэффициент распределения. Например, lg прямо пропорционален —lg [КН ], если все другие концен-трацш постоянны. Это подтверждается экспериментальными данными (рис. 3. 6). В ионообменной хроматографии при разделении редких земель элюированием цитратными буферными растворами коэффициент распределения, от которого зависит объем элюата для некоторого компонента (гл. 6. 2), мoнieт регулироваться также изменением величины pH и концентрации лимонной кислоты в элюенте. [c.78]

Необходимая высота колонки определяется в основном величиной коэффициента разделения, т. е. отношения коэффициентов распределения разделяемых веществ. Эта величина определяет число теоретических тарелок, необходимое для количественного разделения (например, для достижения 99,9%-но11 чистоты, рис. 6. 4). Если число теоретических тарелок вычислено из данных по равновеспю, то высота колонки может быть грубо рассчитана по способу, изложенному в гл. 6. Более точные данные о числе теоретических тарелок, а также о коэффициентах распределения, могут быть получены из специальных опытов на колонках (гл. 6). Ес.пи природа растворенных веществ, находящихся в анализируемом растворе, совершенно неизвестна, то вначале следует применить метод проб и ошибок. Как только удается достичь некоторого разделения, полученная хроматограмма, даже если она весьма далека от совершенства, может быть использована для приближенного расчета коэффициентов распределения и числа теоретических тарелок в колонке. Такие вычисления могут быть полезны для дальнейшего улучшения метода разделения. [c.187]

Экстракционные методы широко применяют как для получения концентратов редкоземельных элементов (РЗЭ), так и для выделения индивидуальных лантаноидов. В качестве экстрагентов обычно используют фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК- Трибутилфосфат используют для экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Редкоземельные элементы, обладающие переменной валентностью, например Се +, могут быть отделены от остальной массы РЗЭ с очень большими коэффициентами разделения. Коэффициенты разделения соседних трехвалентных РЗЭ невелики, всего 1,5—2,5. Для их экстракции приходится использовать многоступенчатые каскады. Экстракционное разделение РЗЭ трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента распределения редкоземельных элементов от его порядкового номера, от концентрации, от состава и кислотности водной фазы и т. д. [132]. [c.221]

Здесь с — концентрации соответствующего изотопа в ионах гидроксония (тогда как с — суммарная концентрация изотопа, практически равная его концентрации в воде) К = сйсв/сЬсн — коэффициент разделения, определяемый распределением изотопов между ионами гидроксония и водой. [c.130]

Первое успешное экстракционное разделение смесей РЗЭ было произведено Пеппардом со сотрудниками на индикаторных количествах РЗЭ. Было показано, что коэффициент а для соседних РЗЭ цериевой подгруппы составляет 1,9. Разделение производилось в азотнокислых растворах и было найдено, что коэффициенты разделения и распределения испытывают рост при увеличении концентрации азотной кислоты. Если азотная кислота в систему не вводилась, даже в присутствии большого количества высаливателя, например Ь1Ы0з, разделение практически отсутствовало. Поэтому когда методику разделения, разработанную для индикаторных количеств, перенесли в макромасштабы, также воспользовались концентрированными азотнокислыми растворами. Практически это очень неудобно. Действительно, коэффициент разделения 1,9 достигается при концентрации НЫОз, равной 15,6 н. Для этого приходилось укреплять продажную 12 н. кислоту, добавляя 100%-ную НЫОз, полученную взаимодействием продажной НЫОз с Н2504 и последующей перегонкой. 15,6 н. азотная кислота дымит, металлическая аппаратура корродируется. Поэтому большим успехом явилась разработанная на химическом факультете МГУ методика так называемого бескислотного экстракционного разделения макроколичеств сме- [c.125]

Растворяющая способность окисей дейтерия и протия по отношению к различным солям неодинаковая, а в разбавленных растворах ВгО растворимость изменяется линейно с содержание дейтерия, причем различие в растворимости уменьшается с повышением температуры [8—10]. Учитывая сказанное, можно полагать, что коэффициент разделения, характеризующий распределение дейтерия и протия в системе ионит — вода, будет зависеть от типа и солевой формы ионита, температуры и содержания ВгО в растворе. [c.107]

Известные разновидности хроматографии отличаются друг от друга тем, какие именно различия в свойствах веществ используются для их разделения с применением хроматографической техники. В первый период развития хроматографического метода использовались главным образом различия в способности к адсорбции. При этом применялись обычные адсорбенты, однако хроматографическая техника (первичное разделение на адсорбционной колонке, последующее промывание колонки, элюирование и т. п.) позволила М. С. Цвету, создателю хроматографического анализа, получить результаты, совершенно отличные от тех, какие получаются в статичесх их условиях. Использование различий в способности к ионному обмену, чаще всего в сочетании с различием в способности к образованию растворимых комплексных соединений с комплексообразующим агентом, находящимся в элюенте, привело к развитию широко применяемой ионообменной хроматографии. Различия в коэффициенте распределения вещества между двумя жидкостями явились основой для создания распределительной хроматографии. Различия в растворимости осадков,. образуемых разделяемыми веществами с реагентом-осадителем, содержащимся в колонке обычно в смеси с инертным носителем, используются в осадочной хроматографии. В этом последнем случае применение обычных химических реагентов в хроматографической колонке позволяет достичь качественного скачка в повышении эффективности разделения. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология