Тетрафенилбораты оснований

Реакция титрования и титруемые вещества. Указанным реагентом титруют органические основания (например, алкалоиды илн их соли), вступающие в реакиии обмена с реагентом с образованием нерастворимых тетрафенилборатов оснований [c.455]

Среди мембранных растворителей чаще всего используется о-фенил-октиловый эфир, который одновременно играет роль пластификатора матрицы. Для повышения электропроводности в мембранную композицию вводят органические высокомолекулярные электролиты, чаще всего производные тетрафенилбората натрия. Основные аналитические характеристики сенсоров, основанных на использовании ИЧМ, - это низкий предел определяемых концентраций, динамический диапазон и время отклика. [c.72]

Второй метод прямого титрования калия основан на реакции анодного окисления тетрафенилбората на графитовом электроде. Тетрафенилборат дает при окислении две волны, отвечающие двум стадиям его окисления первая стадия, как предполагается, проходит по уравнению [c.230]

Сущность метода. Калий выделяют из раствора в виде тетрафенилбората. Осадок растворяют в ацетоне и заканчивают определение аргентометрическим титрованием, основанном на том, что тетрафенилборат серебра практически нерастворим в ацетоне. [c.115]

Потенциометрическое титрование некоторых органических и неорганических оснований тетрафенилборатом натрия. [c.176]

Для определения вторичных и третичных аминов Иевиньш с сотр. предложили два метода, основанные на образовании нерастворимых солей тетрафенилбората с аминами. В одном из методов аминосоединения растворяют в азотной кислоте и прибавляют известное количество 0,05 н. раствора тетрафенилбората натрия. После отфильтровывания соли тетрафенилбората к фильтрату добавляют известное количество 0,05 н. раствора нитрата серебра и отфильтровывают полученное соединение серебра. Избыток в фильтрате определяют титрованием 0,5 н. раствором роданида аммония с ионами железа в качестве индикатора. В другом методе соль тетрафенилбората отделяют и обрабатывают хлоридом ртути (И). В результате выделяется соляная кислота, которую определяют алкалиметрическим титрованием. Авторы сообщают, что первичные амины, за исключением н-бутиламина, дают растворимые тетрафенилбораты. [c.221]

Патель и Андерсон описали весовой метод определения солей четвертичного аммония в масштабе 0,1 мг-экв, основанный на осаждении производных тетрафенилбората [см. уравнение (29)]. На образец действуют 2,5%-ным раствором тетрафенилбората натрия, оставляют осадок на ночь, затем собирают его на фильтре, сушат при 105 °С и взвешивают. В неопубликованной работе [c.230]

Чтобы использовать эту реакцию для определения солей четвертичных аммониевых оснований, нужно обесцветить синий раствор, переведя образующуюся соль в нерастворимое производное тетрафенилбората (см. пример 26). [c.508]

Примеры титрований с этими реагентами даны в разделах под заголовками Амины и гетероциклические основания , Красители , Желатина , Фенолы и гетероциклические оксисоединения , Пикриновая кислота , Соли четвертичных аммониевых оснований , Поверхностно-активные вещества , Тетрафенилборат натрия . [c.246]

Тетрафенилбораты четвертичных аммониевых оснований с одинаковой длиной цепи (см. № 28) Дифениламин (см. № 22) пиридин (см. № 13) диметил-п-фениленди-амин глицин (см. № 150) мочевина (см. № 7) аллилтиомочевина Натриевая соль сахарина (см. № 82) [c.357]

Фармацевтические основания (см. №10) тетрафенилбораты органических оснований (при определении по методу осаждения) (см. № 109) Гидразид изолизергиновой кислоты [c.360]

Некоторые гидрохлориды органических оснований (см. № 9), например, антигистамины тетрафенилбораты органических оснований (см. № 56) [c.429]

Гидрохлориды кодеина, папаверина, эфедрина, этилморфина Метилмеркаптан (см. № 13, 103) Тетрафенилбораты органических оснований (см. № 56) [c.430]

Тетрафенилборат пиперазина (осажденный) (см. № 56) Тетрафенилбораты органических оснований, а также таллия и калия (см. № 56) [c.432]

Несмотря на многие неточности и неоднозначность, расчеты стоксовских радиусов полезны, поскольку они дают ценный ме--тод дифференциации сольватированных и несольватированных ионов. Так, например, исследование проводимости растворов щелочных тетрафенилборатов в тетрагидрофуране [Юа] показало, что стоксовский радиус натрия равен около 4,2 А, что существенно превышает радиус несольватированного иона натрия ( 1,2 А), тогда как в случае цезия оба радиуса сравнимы по величине (2,4 и 1,9 А соответственно). На основании этих данных было сделано заключение, что ионы натрия в отличие от ионов цезия сольватированы молекулами тетрагидрофурана. Аналогич- ное исследование растворов в диметоксиэтане [106] показывает, то оба катиона сольватируются диметоксиэтаном. Этот резуль-Ч тат получил удовлетворительное объяснение, основанное на рас- [c.17]

Все общеизвестные неорганические и органические основания первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, гетероциклические основания, четвертичные аммониевые основания, алкалоиды, основания Шиффа, фармацевтические основания, соли многих органических и слабых неорганических кислот, карбамид, ацетамид, тетрафенилборат натрия, хинолин, оксихинолин, витамины В[ и Вб, этилендиамин, концевые группы полиамидных полимеров, фенилгидразин, антипирин и т. п. [c.405]

Метод основан на осаждении калия известным избыточным количество раствора тетрафенилбората натрия. [c.540]

Для открытия четвертичных аммониевых оснований применяется осаждение фосфорновольфрамовой кислотой (см. XV. а) и растворами солей Рейнеке (обычно 1% раствором соли аммония). Они дают также белые осадки с раствором тетрафенилбората и красно-коричневые или темно-коричневые осадки с 0,1 н. раствором иода. [c.377]

Первый путь основан на связывании ионов рубидия и цезия в нейтральные, крупные, гидрофобные молекулы с небольшой степенью ионизации (дипикриламинаты, полииодиодааты, тетраиодвисмутаты, тетрафенилбораты, гексафторофосфаты и другие соединения, легко извлекаемые полярными органическими растворителями из водной фазы). Этот путь уже нашел промышленное применение при извлечении рубидия и цезия из радиоактивных растворов (см. выше). Основной его недостаток с увеличением кислотности и концентрации щелочных металлов в водном растворе меньше извлекается рубидия и цезия. [c.146]

Амфотерные ПАВ обладают уникальными свойствами и используются в ряде специальных областей. Основные промышленно доступные амфотерные ПАВ представлены карбокси-, амидо- и сульфобетаинами. Содержание этих веществ определяется двухфазным титрованием до тех пор, пока концентрация ионов водорода составляет 0,1 М [95]. Возможно и однофазовое потенциометрическое титрование натрий тетрафенилборатом при такой же концентрации ионов водорода. Наличие катионного и анионного характера позволяет достигать точки эквивалентности при титровании при более высоких и низких pH [96] многие виды сырья содержат и другие слабые кислоты и основания, которые приводят к появлению ошибок при титровании. [c.135]

Осаждение тетрафенилбората калия легло в основу объемных методов его определения . Наиболее простой из этих методов основан на использовании способности тетрафенилбората калия хорошо растворяться в водно-ацетоновь.1х смесях, тогда как серебряная соль нерастворима в них . При титровании в присутствии индикатора хромата калия можно определить до [c.286]

В последнее время установлено, что тетрафенилборат натрия является хорошим реагентом для определения калия, рубидия и цезия (а также органических оснований). Для удаления ионов, мешающих определениям с помощью этого реагента, также можно применять ионообменные методы. Кирстен с сотрудниками [101] применяли как прямое потенциометрическое титрование тетрафенилборатом натрия, так и осаждение избытком реагента с последующим обратным титрованием органическим основанием. При титрованиях применяли серебряный электрод. Установлено, что ионы галогенидов мешают онределениям поэтому их обменивали на ацетат-ионы с помощью сильноосновного анионита. [c.262]

Титриметрический метод определения калия основан на растворении осадка тетрафенилбората калия в ацетоне с последующим аргентометрическим его определением в исследуемой пробе. Тетрафенилборат серебра практически нерастворим в ацетоне. Мешающее влияние оказывают ионы аммония, которые можно удалить кипячением после добавления щелочи натрия или предварительным- прокаливанием сухого остатка. Существенным недостатком методов являются длительцость, многостадийность. [c.153]

На основании изучения спектров Ыа-ЯМР раств0 )0в тетра-фенилбората натрия в разнообразных поля дах растворителях сделан вывод, что в таких растворителях, как диметилформамид, отсутствуют контактные ионы [5]. Так это или иначе, зависит скорее от донорного числа Гуттмана, чем от диэлектрической проницаемости растворителя. Такие кристаллические комплексы, как выделяемый [6] с хорошим выходом комплекс тетрафенилбората натрия с бензо-15-краун-5, представляют, возможно, пример полной диссоциации и могут быть использованы в качестве эталона для спектроскопических исследований. [c.474]

Оценки значений коэффициентов активности переноса с использованием этих допущений не приводят к одинаковым выводам. Так, коэффициенты активности переноса, вычисленные в примере с тетрафенилборатом тетрафениларсония (первое допущение) в воде и полярных апротонных растворителях, отличаются от значений, полученных на основании второго допущения (пример с ферроценом) на значение, составляющее 3 логарифмических единицы [1]. Из данных Кратохвила и Ягера [17], указывающих на ограниченную ионную проводимость во многих органических растворителях, очевидно, что нет такой соли, которая могла бы служить эталоном для сравнения всех растворителей. По данным работы [18] ионы тетрафениларсония и тетрафенилбората характеризуются предельной проводимостью в ацетонитриле, равной 55,8 и 58,3. Кришнан и Фридман [19] пришли к выводу, что энтальпия сольватации ионов тетрафенилбората в метаноле примерно на 30 кДж/моль более отрицательна, чем для ионов тетрафениларсония. Кётзи и Шарп [20], применяя ПМР, установили, что эти ионы подвергаются специфичным воздействиям сольватации. При работе с одним и тем же растворителем вопросы, связанные с коэффициентом активности переноса, не имеют большого значения. Однако чтобы проводить полноценное сравнение данных для разных растворителей, следует достичь единообразия в вопросе определения коэффициентов активности переноса, возможно таким же образом, как в случае определения рабочей шкалы pH. Между тем величины для индивидуальных ионов не являются совсем неизвестными. Данные, полученные для какого-либо индивидуального иона, до некоторой степени зависят от принятого допущения. Ряд авторов [1, 20, 21] приводит сравнительную оценку данных для большого числа индивидуальных ионов. Если считать, что стандартное состояние определяется активностью ионов, которая при бесконечном разбавлении в воде равна концентрации, то коэффициент активности переноса для ионов натрия в метаноле должен составлять примерно 30 [1]. Эту величину можно обозначить = 30, где Ш — обозначает воду (эталонный раство- [c.73]

Помимо методов, относящихся к четырем указанным выще группам, известны и другие. Предложен интересный спектрофотометрический метод, основанный на образовании ионных ассоцпатов комплекса меди(1) с купроином (или неокупроином) с некоторыми анионами нитратом, перхлоратом, фталатом, тетрафенилборатом. Ионные ассоциаты экстрагируются из водных растворов. Оптическая плотность экстрактов пропорциональна содержанию указанных анионов в водной фазе. Метод позволяет определять 10 — Q- М нитратов [91]. Мещают нитриты и хлориды в 10-кратном избытке, но хлориды можно осадить серебром(I), а нитриты разрушить сульфаминовой кислотой. Роданиды, цианиды, бромиды и иодиды мешают даже в эквимолярных количествах. Содержание нитратов можно определять косвенно, по концентрации меди, методом атомной абсорбции. [c.130]

Предложен метод определения Ph4B-, основанный на том, что его калиевая соль растворима, а серебряная соль нерастворима в смеси ацетон — вода 2]. Тетрафенилборат титруют кулонометрически серебром (I) [3] в водно-ацетоновой среде. В отличие от результатов работы [4] показана, что взаимодействие протекает строго в соответствии со стехиометрией реакции. Метод применен для определения 0,3—10 мг К+, Rb+ или s+ после осаждения их тетрафенилборатом. Фоновым электролитом служил раствор нитрата натрия в нейтральном растворе, содержащем 35—50% ацетона [3]. [c.221]

Тетрафенилборатный мemoд основан на образовании малорастворим ой соли тетрафенилбората калия [c.196]

Ишибаши и др. [599, 600] разработали ион-селективные электроды, чувствительные к витаминам В и Вб, основанные на экстракции ионных ассоциатов. Соединения катионов витаминов В1 и В с анионами тетрафенилборатом или дипикриламином легко экстрагируются из водных растворов (pH 3 — 5) в органическую фазу, например нитробензол или 1,2-дихлорэтан. Этот принцип и был применен при [c.200]

Для определения калия в сусле, барде, последрожжевой бражке и других жидкостях [71] предназначен метод, основанный на обменной реакции калия с тетрафенилборатом натрия, которая протекает в кислой среде по уравнению [c.208]

На основании изучения зависимости химического сдвига от растворителя Тафт и сотр. [396] предположили, что влияние растворителя может быть обусловлено химическими донорно-акцептор-ными взаимодействиями. Первое подтверждение этому было получено из данных 23Ка-ЯМР Эрлиха, Попова и др. [128, 129, 181, 345]. Была найдена линейная корреляция между величинами донорной способности растворителей по Гутману и химическими сдвигами растворов перхлората натрия и тетрафенилбората натрия в различных органических растворителях. Это определенно указывает, что изменение химического сдвига 23Ка в исследуемой системе вызвано главным образом донорно-акцепторным взаимодействием между донорным растворителем и ионом натрия. [c.126]

Перхлорат натрия легко растворяется в воде, но перхлораты, перйодаты и гексахлороплатинаты К, КЬ, Сз довольно плохо растворимы в воде и практически нерастворимы в 90%-ном этаноле (диэлектрическая проницаемость и влияние растворителя). Аналогично этому тетрафенилбораты лития и натрия умеренно растворимы в воде и применимы для осаждения тетрафенилбо-ратов К, НЬ и Сз из нейтральных или слабокислых водных растворов [7]. Такое осаждение обычно используют в качестве гравиметрического метода определения этих металлов [8]. Другой путь — прямое титрование с амперометрическим определением конечной точки [9]. Как и следует ожидать, учитывая неспецифическую природу этой реакции, нерастворимые тетрафенилбораты образуют также и другие крупные однозарядные катионы —Ад+, Т1+ и Си+, а также многие содержащие азот основания. Медь(1) [c.200]

Соли аминов и гетероциклических оснований. В последнее время из малорастворимых солей, образуемых аминами и N-гетеро-циклическими основаниями, для весовых определений широко используются тетрафенилбораты в. Образование этих малорастворимых солей происходит при добавлении натрий- или литийтетра-фенилбората к раствору амина в кислоте [c.68]

Титруемые вещества. К числу титруемых веществ относятся главным образом моющие средства и красители кроме того, тетрафенилбораты, алкалоиды и другие органические основания, нитрофенолы, лигнинсульфокислоты, диамидины, протеины, антибиотики, например, соли пенициллина и стрептомицин. [c.244]

Поверхностно-активные соли четвертичных аммониевых оснований с большим молекулярным весом как, например, галогениды цетилпиридиния и цетилтриметиламмония, используются для титрования отрицательно заряженных ионов, отличающихся относительно большим молекулярным весом, или таких комплексов, как анион-активные вещества (сульфаты, сульфонаты), кислотные красители, протеины, тетрафенилборат и т. п. (см. Поверхностноактивные вещества ). [c.422]

Известно, что многие органические основания, содержащие азот (включая четвертичные основания), дают с тетрафепилборатом натрия осадок тетра-фенилбората, нерастворимый в воде (см. также гл. 2, разд. 19, г). Тетра-фенилбораты растворимы в различных растворителях, но выбор наилучшего из них следует вести эмпирически. Тетрафенилборат-анион титруют как [c.335]

Низкочастотная полоса в спектре иодидов, наблюдавшаяся в четыреххлористом углероде, приписывается контактной ионной паре. Положение максимума полосы практически не зависит от температуры и давления, и авторы приписывают ее возникновение переходу с переносом заряда к катиону [17] в противоположность переходу в области более высоких частот, приписываемому переносу заряда к молекулам растворителя. Саймонс и сотр. [15] пришли к выводу, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, таких, как диоксан, хлористый метилен, диоксолан, иодиды находятся в виде ионных пар с участием растворителя, т. е. сольватированных контактных ионных пар, в которых два иона связаны одной молекулой растворителя (название сольватно разделенная ионная пара было введено Гриффитсом и Саймонсом [7] только для обозначения ионных пар, разделенных более чем одной молекулой растворителя). По мнению автора данного обзора, для такого вывода сейчас нет достаточных экспериментальных оснований. Можно было ожидать значительной диссоциации в растворителях, аналогичных ТГФ, таких солей, как иодиды натрия и цезия, если ионные пары разделены одной молекулой растворителя. Однако исследование проводимости показало, что константы диссоциации большинства неорганических солей в растворителях с диэлектрической проницаемостью, сравнимой с диэлектрической проницаемостью тетрагидрофурана, очень низки [18]. Более того, оптические спектры флуоренилнатрия и флуоренилцезия показывают, что соли этого карбаниона с делокализованным зарядом при растворении в диоксане, диоксолане или тетрагидрофуране (ТГФ) образуют преимущественно контактные ионные пары [2]. Изучение проводимости тетрафенилбората тетраалкиламмония также показывает, что даже эти соли в ТГФ находятся в виде контактных ионных пар [19]. Желательно было бы исследовать возможность агрегапии различных ионных пар иодидов в таких средах, как СС 4, диоксан или ТГФ. Агрегация может быть очень сильной в особенности для иодидов щелочных металлов, и сильные изменения состава сольватных оболочек вокруг иодид-ионов могут заметно влиять на полосу переноса заряда. [c.105]

Предложен метод количественного определения дитилина, основанный на осаждении тетрафенилборатом натрия или солью Рейнеке [15]. [c.384]