Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полярность хроматографическая

    Во фракции 350—400°С ароматические углеводороды имеют повышенные значения фактора водородной ненасыщенности (11,0—12,7), что указывает на увеличение числа циклов в молекуле и доли ароматической части. Общая цикличность возрастает от 1,4 для первого образца до 3,4 для более полярной хроматографической фракции аренов. Пер- [c.54]

    В настоящем сообщении приводится краткое описание метода, дающего возможность плавного программирования полярности хроматографической колонки как между анализами, так и в процессе их проведения. [c.45]


    Для очистки насыщенных углеводородов от следов аренов или полярных молекул в качестве адсорбента следует применять силикагель. Еслп углеводород представляет собой арен, который может быть загрязнен кислородными, сернистыми или азотистыми соединениями, то активированная окись алюминия оказывается обычно более селективной, В некоторых случаях применяется хроматографическая колонка, заполненная обоими этими адсорбентами. [c.500]

    Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

    Установлено [76], что концентрации Со, Ге, Mg, Сг, 2п и Си (но не 31, Аз) растут симбатно молекулярным массам отдельных фракций ВМС из ряда нефтей Калифорнии и Венесуэлы. Выявлены существенные различия в распределении микроэлементов между адсорбционно-хроматографическими фракциями смол из западносибирской нефти [1008], где Ге, N1 и ЗЬ оказались на 60—65% связанными с наименее полярными, а Na, Сг, Нд, Аи, Со на 46—65 и Мп на 79% — с наиболее полярными компонентами. В порфириновые комплексы в этой нефти входит не более 30% содержащегося в ней ванадия. Атомы галогенов, по меньшей мере частично, тоже входят в состав полидентатных комплексов в качестве дополнительных лигандов. [c.191]


    Большую часть нефтяных смол составляют химически нейтральные вещества. В смолах сконцентрирована основная масса сернистых, кислородных и чаще всего азотистых соединений нефти. Этим объясняется довольно высокая полярность и поверхностная активность нефтяных смол [168]. Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов возрастает с увеличением полярности фракций смол, полученных при хроматографическом разделении. В этой же последовательности увеличиваются кислотность, поверхностная активность, диэлектрическая проницаемость и размеры молекул [168]. [c.8]

    В качестве дисперсионной среды применяли декан (хроматографической очистки), гептан (эталонный), дистиллятное масло МВА (техническое), обработанное силикагелем и отфильтрованное через мелкопористый бумажный фильтр. Полярные среды были представлены дистиллированной водой, глицерином и водно-глицериновыми растворами. [c.25]

    При разделении неизмененных нефтяных смол первое п основное требование, предъявляемое к адсорбенту и десорбирующим жидкостям, заключается в том, чтобы они не вызывали химических изменений компонентов разделяемой смеси. Размеры пор адсорбентов должны соответствовать размерам молекул разделяемой смеси, что определяет его общую адсорбционную емкость. Адсорбент должен обладать достаточно хорошей специфичностью или адсорбционной избирательностью по отношению к молекулам различных типов структур, что в значительной мере и определяет эффективность разделения нри помощи хроматографических методов. Растворители должны характеризоваться высокой степенью чистоты и определенной вымывающей (десорбирующей) способностью. Многочисленные данные, полученные при изучении вымывающей способности растворителей разной химической природы, показывают, что существует довольно определенная закономерная связь (пропорциональность) между их диэлектрической постоянной, т. е. полярностью, и вымывающей способностью или, что то же самое, адсорбируемостью [38]. [c.448]

    Подобная методика использовалась американскими исследователями [79] для хроматографического разделения фракции 335—530 в колонке, заполненной активным оксидом алюминия и силикагелем в массовом отношении 60 40. В качестве элюентов применяли пентан — для насыщенных углеводородов, 5 % раствор бензола в пентане — для моноциклических аренов, 15 % раствор — для бициклических, смеси метанол — диэтиловый эфир — бензол (60 20 20) и чистый метанол — для полициклических аренов и полярных компонентов. [c.62]

    В случае сырых жиров обычно достаточно сведений о содержании в них триглицеридов, жирных кислот, токоферолов, стеринов. Распределение указанных компонентов является важным критерием, определяющим различия между жирами. Оценка продуктов их переработки должна включать также определение полярных веществ и продуктов окисления. Для глубокого анализа используют спектроскопические, хроматографические и рентгеноструктурные методы. За рубежом методики анализа с помощью газовой или жидкостной хроматографии утверждены в качестве стандартных. [c.96]

    Выло установлено также, что полярные ингибиторы можно отделить от кумола хроматографическим методом на силикагеле [1, 2]. По-видимому, это наилучший метод удаления ингибиторов. [c.326]

    Полярность. Для оценки величин удерживания и выбора наиболее селективных неподвижных фаз было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и другими свойствами как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ. По-видимому, наиболее удачной представляется классификация неподвижных фаз по их так называемой условной хроматографической полярности, что является вариантом сравнительного расчета характеристик удерживания. [c.63]

    Из твердых носителей на органической основе следует назвать политетрафторэтилен (тефлон). Его можно применять в хроматографических колонках при рабочей температуре примерно до 180° С. Большое преимущество этого носителя заключается в его минимальной химической активности и практическом отсутствии адсорбционной активности. Тефлон — лучший носитель для разделения смесей сильно полярных и реакционноспособных веществ. [c.74]

    Опыты проводить на двух колонках с различными сорбентами полярным (трибутилфосфат) и неполярным (вазелиновое масло). Условия опыта для обоих сорбентов одинаковы. Анализируемую смесь подавать в колонку в жидком состоянии с помощью микрошприца. Разделить смесь бензола и н-гексана методом газо-жид-костной хроматографии на двух сорбентах. По полученным хроматограммам найти хроматографические величины. [c.45]

    При определении относительной полярности измерения удерживаемых объемов на всех жидких фазах необходимо производить при одной и той же температуре хроматографической колонки. [c.113]

    Неподвижная жидкая фаза. Влияние природы жидкой фазы и природы разделяемых веществ на хроматографическое разделение. Шкала полярности жидких фаз. Влияние энергии взаимодействия и изменения энтропии при растворении. Роль геометрии разделяемых молекул и молекул или макромолекул неподвижной жидкости. Роль упругости пара и коэффициента активности раствора в разделении смесей. [c.297]


    Рудаков О. Б. Оценка полярности хроматографических растворителей по обобщенным критериям//Сорбциоипыс и хроматограф, процессы, 2002, Т,2, № 5-6, с, 596-608. [c.527]

    В дистилляте 350—400°С ароматические углеводороды всех трех хроматографических фракций но степени цикличности имеют близкие значения. Доля нафтеновой части молекул значительна во фракции 300—350°С, число атомов углерода здесь составляет 51%. Возрастает разветвленпость алифатических заместителей (С = 1,9—3,0). По мере увеличения полярности хроматографических фракций снижается доля парафиновой части молекул. Длина боковых цепей при переходе от моно- к полиаренам уменьшается [14]. [c.51]

    Хроматографическое разделение никелевых и ванадиевых пор-фириновых комплексов облегчается тем, что последние обладают большей полярностью. Хроматографический метод пригоден для отделения карбоксилированных порфиринов. Для окончательной очистки порфиринов может служить кристаллизация из метилен-хлорида, а также сублимирование и молекулярная перегонка в высоком вакууме. [c.255]

    Тот факт, что сернистые соединения извлекаются при хроматографическом выделении вместе с ароматическими углеводородами, свидетельствует о близости их в отношении полярной активности. Равным образом, например ири извлечении ароматических углеводородов фенолом, вместе с ними извлекаются и сернистые соединения (табл. 14), причем степень извлечения сернистых соединений возрастает с увеличением температурных пределов выкипания фракций. Это, вероятно, следует объяснить тем, что более высококипящие фракции содержат больше циклических сернистых соедииопий, которые имеют значительное сходство в поведении с ароматическими углеводородами [181. Так, пятичленное тиофеповое кольцо по многим свойствам напоминает [c.24]

    Содержание гетероатомов (кислорода, серы и азота) во фракциях смол увеличивается в соответствии с увеличением полярности растворителей, применяемых для хроматографического выделения и разделения смол, причем это явление характерно для всех нефтей. С увеличением полярности растворитолей возрастают полярность и диэлектрическая проницаемость смолистых веществ, извлекаемых этими растворителями из силикагеля (табл. 34). [c.59]

    Для осуигествления хроматографического нроцесса необходимо, чтобы одии слой жидкости перемещался относительно другого. В этом случае распределение растворенных веществ между двумя слоями жидкости происходит многократно в динамических условиях. При хроматографии па бумаге одна, более полярная жид кость сорбируется волокнами бумаги, образуя фиксированную (неподвижную) жидкую фазу другая, менее полярная жидкость, смачивая волокна бумаги, поднимается но листу в силу явления капиллярного поднятия. [c.328]

    Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

    Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

    Чтобы определить индекс полярности, по экспериментально измеренному времени удерживания рассчитывают удельные удерживаемые рбъе-мы Куд нормальных углеводородов Сб С9 и метанола. Удельный удерживаемый объем - объем газа-носителя, необходимый для элюирования компонента из хроматографической колонки, отнесенный к 1 г неподвижной жидкой фазы. [c.156]

    Вместо бумажной хроматографии можно использовать тонкослойную хроматографию. Адсорбент, например силикагель, распределяют равномерным слсем толщиной яг 1 мм на стеклянной пластине, для закрепления слоя добавляют инертное вяжущее вещество. Анализируемый обрг зец наносят на один край пластины и погружают ее в растворитель, который постепенно мигрирует в слое адсорбента. При это1л происходит образование зон компонентов образца, причем, как и в хроматографической колонке, быстрее всего перемещаются наименее полярные компоненты. [c.91]

    Если при хроматографическом разделении отсутствие сернистых соединений во фракциях предельных углеводородов можно объяснить тем, что алки.п- и циклоалкилсульфиды как соединения, более полярные, чем предельные углеводороды, переходят во фракции ароматические, то в случае молекулярной перегонки это соображение уже не играет существенной роли. [c.336]

    В настоящее время основным методом определения состава смесей, содержащих ароматические углеводороды, как и смесей ароматических углеводородов является газожидкостная хроматография, В отличие от соединений, имеющих полярные группы, ароматические углеводороды в малой степени взаимодействуют с твердым носителем и обладает достаточной термической стабильностью в условиях анализа. Поэтому хроматографически можно анализировать вещества с температурами кипения до 500—520 °С [65]. [c.135]

    Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

    Фенольные экстракты выделяют из нефтей 2 % раствором едкого кали в 50% этаноле [209]. Нейтральные соединения и кислоты отделяли хроматографически на силикагеле, импрегнирован-ном едким кали. От примесей смолистых веществ концентраты фенолов очищали перколяцией на силикагеле АСК. Нефтяные фенолы и полициклические арены элюировали бензолом, более полярные вещества десорбировали диэтиловым эфиром. [c.92]

    Хроматографическое исследование извлеченных аналогичным образом асфальтенов и смол также показало увеличение содержания высокомолекулярных фракций и уменьшение содержания масел. Это наблюдалось больше во фракциях светлых масел, т. е. масел с более высоким содержанием парафина и меньшей полярностью, десорбируемых с фуллеровой земли пентаном, и меньше во фракциях более тяжелых темных масел, десорбируемых хлористым метиленом. У арканзасского битума (пленка А), окисленного воздухом в присутствии в качестве катализатора пятио-киси фосфора (Р9О5), так же как и у вайомингских бит.у-мов, увеличивалась непре-дельность, о чем свидетельствует увеличение числа двойных связей на 1 г битума. Светлые масла избирательно разрушаются облучением, и ненасыщенность образуется главным образом за счет деструкции этой фракции масла. [c.168]

    Смесь углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений разделяют последовательно дёсорбентами с возрастающей полярностью. Петролейным эфиром (изопентаном, изооктаном) отделяют сначала парафино-нафтеновые углеводороды, а затем ароматические углеводороды вместе с основной частью сернистых соединений. После этого бензолом, спирто-бензольной смесью, этанолом, ацетоном и др. отделяют кислородные соединения и смолы. Нри хроматографическом разделении нефтяных дистиллятов основное количество сернистых соединений (но не продуктов их окисления и уплотнения) выделяется вместе с ароматическими углеводородами. Получают сернисто-ароматический концентрат, дальнейшее разделение которого сопряжено с бояьшими трудностями. [c.99]

    Сущность метода заключается в предварительном окислении сульфидов нефтяного дистиллята до сульфоксидов и последующем отделении сульфоксидов хроматографически. Сульфоксиды, содержащие в молекуле кислород, четко отделяются хроматографически от ароматических углеводородов вследствие своей более высокой полярности и адсорбционной активности. [c.113]

    Одной из важных характеристик качества нефтей, дистиллятов и товарных продуктов является содержание адсорбционных смол, выделяемых хроматографически на полярных адсорбентах. Эти смолы приблизительно на состоят из кислородных соединений остальное — сернистые и азотистые соединения, а также высокомолекулярные продукты уплотнения. Кислородные соединения переходят из нефтепродуктов в адсорбционные смолы полностью, а сернистые и азотистые соединения лишь частично. Известны нефти, содержащие до 80% адсорбционных смол. Как правило, в среднедистиллятных фракциях прямой перегонки нефтей и топливах, полученных на их основе, адсорбционных смол содержится 0,2— 0,5 вес. %, а в керосинах термического крекинга 0,5— 3,0 вес. %. [c.206]

    Хроматографический метод. Адсорбционные смолы выделяют из нефтяной фракции или топлива перколяцией через слой полярного активированного адсорбента — окиси алюминия, силикагеля, крошки алюмосиликатного катализатора, применяемого в нефтяной промышленности, и др. Объемное соотношение адсорбента к пропускаемому через колонку нефтепр-одукту определяется содержанием в нем кислородных соединений. Обычно это соотношение составляет от 1 20 до 1 100. Емкость адсорбента тем больше, чем тоньше его размол. Однако с увеличением тонкости размола адсорбента ухудшается фильтруемость через него нефтепродукта. Емкость алюмосиликатного катализатора по отношению к адсорбционным смолам выше, чем силикагеля, что видно из следуюш,их данных (в мг смол на 1 г.адсорбента)  [c.227]

    Перед измерениями химически чистые вещества подвергались перегонке, осушались хлористым кальцием и снова перегонялись. Степень чистоты объектов исследования контролировалась хроматографически. Результат анализа показал, что содержание исследуемых изомеров в обравгхах не ниже 99%, концентрация полярных примесей незначительна. Из всех полярных 1фимесей особого внимания заслуживают следы воды, так как вода обладает сравнительно малым молекулярным объемом и большим электрическим дипольным моментом молекул. Это приводит к тому, что небольшие примеси воды могут заметно влиять на величину " образцов. Анализ на присутствие следов воды в исследованных жидких алканах проводился по методу Фишера, Концентрации воды оказались ниже концентраций, соответствующих насыщенным растворам. Учитывая это, можно полагать, что вода находится в растворенном состоянии, а не в виде эмульсии /6/. Следовательно, [c.126]

    Успех хроматографического анализа в значительной стеиепн зависит от выбора жидкой фазы. При подборе жидкой фазы необходимо учитывать природу анализируемых веществ, их взаимодействие с неподвижной жидкой фазой, полярность фазы, возможность ее специфического и неспецифнческого взаимодействия с исследуемыми соединениями. [c.301]

    Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

    Из твердых носителей на органической основе следует назвать политетрафторэтилен (тефлон). Его можно применять в хроматографических колонках при рабочей температуре примерно до 180° С. Большое преимущество этого носителя заключается в его минимальной химической активности и практическом отсутствии адсорбционной активности. Тефлон — лучший носитель для разделения смесей сильно полярных и реакционноспособных веществ. Однако по последним данным он способен адсорбировать парафины. Аналогичен тефлону политрифторхлорэтилен (экафлуфин, кель-Р, хостафлон-С2, галопорт-К). [c.182]


Смотреть страницы где упоминается термин Полярность хроматографическая: [c.19]    [c.314]    [c.193]    [c.467]    [c.221]    [c.272]    [c.119]    [c.162]   
Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.2 ]

Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография (1979) -- [ c.79 , c.80 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте