Комплексные кристаллы

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

При электролизе комплексных солей концентрации ионов металла несравненно меньше. Убыль их пополняется обычно только за счет диффузии, тогда как основная масса металла в виде комплексных анионов перемещается к аноду. Вследствие этого около тех точек поверхности катода, где происходит выделение кристаллов металла, раствор весьма быстро обедняется ионами металла и катионы начинают разряжаться и у других точек поверхности катода, где их концентрация больше. Таким образом, осаждение происходит равномерно по всему катоду, и осадок получается более ровным и плотным. Поэтому комплексные соединения металлов применяются в электрогравиметрическом анализе очень частя. [c.439]

Кристаллы комплексных соединений занимают промежуточное положение между ионными и молекулярными, поскольку здесь связи имеют частично ковалентный, частично ионный характер, а иногда наряду с этими двумя типами связи встречаются и связи ван-дер-ваальсовского типа. Поэтому ни принцип плотнейшей упаковки шаровых ионов, ни концепция плотнейшей упаковки жестких группировок атомов не осуществляется в комплексных кристаллах в полной мере. Пользоваться этими представлениями приходится с большой осторожностью. [c.213]

В гл. XVI находят приложение идеи, развитые в гл. XV, и рассматриваются различные свойства разнообразных комплексных соединений. После обсуждения методов исследования и химии комплексных соединений, а также рассмотрения энергетических соотношений в тех немногих случаях, когда это возможно, мы даем раздел, посвященный стереохимии комплексных соединений. За этим следует обсуждение расположения атомов в комплексных кристаллах. Далее, обсуждаются ковалентные радиусы, которые сравниваются с ионными радиусами, и обобщаются различные экспериментальные данные, выясняющие вопрос о типе связи, в частности о переходе от ионного к ковалентному типу связи в кристаллах. Глава заканчивается двумя разделами, посвященными особым типам кристаллов и особым типам связей. [c.211]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И КОМПЛЕКСНЫЕ КРИСТАЛЛЫ, ВКЛЮЧАЯ АТОМНЫЕ КРИСТАЛЛЫ [c.285]

Впервые проведено комплексное исследование ГЦК углерода методами Оже-спектроскопии, электронной дифракции, просвечивающей электронной микроскопии с атомным разрещением, КР-спектроскопии, ИК Фурье-спектроскопии, Фурье-синтез кристаллического потенциала, свидетельствующие о том, что эта фаза - новая фаза углерода. Химический анализ показал, что ГЦК-фаза является чисто углеродной. Рассчитанное по данным электронной дифракции распределение кристаллического потенциала внутри элементарной ячейки кристалла показало, что атомы углерода находятся только в позиции ГЦК. [c.178]

Размер и форма данного иона не остаются неизменными при переходе от одного кристалла к другому, а зависят от сил, с которыми действуют на них другие присутствующие в них ионы. Искажения формы и изменение размера межатомных расстояний на величины порядка 0,2 А встречаются, несомненно, довольно часто. Вместе с тем, однако, не исключено, что некоторые из этих различий обусловлены ошибками опыта при определении положения атомов в комплексных кристаллах. [c.305]

Силикаты ЯВЛЯЮТСЯ примерами соединений, образующих по преимуществу комплексные кристаллы [б]. Действительно, среди силикатов в той или иной форме практически существуют все градации сложных структур.Однако все известные кристаллы характеризуются тем, что кремний окружен четырьмя атомами кислорода в форме почти правильного тетраэдра , в котором расстояние кремний— кислород равно приблизительно 1, бА, несколько меняясь от кристалла к кристаллу. В ортосиликатах, в которых отношение кислорода к кремнию составляет по меньшей мере 4 1, образуются простые анионы 8104 . В кристаллах, в которых содержится [c.307]

Второе правило, которому обычно подчиняются комплексные кристаллы, устанавливает, что высокозарядные ионы располагаются далеко друг от друга. Это правило является выражением требования низкой величины электростатического потенциала. Относительной нестабильности цепочек с формулой SO3 может быть дано и иное толкование, чем изложенное выше. Так как S + — высокозарядный ион и так как такие ионы в цепочке подходят очень близко друг к другу, цепь должна быть неустойчивой. Сравнение этого объяснения с данным выше показывает, что вне зависимости от принятого типа связи могут получаться аналогичные результаты (см. 19.10). [c.312]

Методом ЭПР исследуются молекулы, атомы и радикалы в газовой фазе, матрицах, растворах (в том числе и сольватированные электроны), в кристаллах и порошках. Из спектра ЭПР и особенностей его тонкой и сверхтонкой структуры можно получать важные сведения об электронной конфигурации атомов и ионов, о свойствах атомных ядер. ЭПР — один из наиболее чувствительных методов обнаружения и идентификации свободных радикалов, установления их электронной конфигурации и геометрии. Метод ЭПР применяется и для исследования комплексных соединений, в частности соединений переходных и редкоземельных металлов. При этом величина -фактора и его зависимость от направления определяются силой и симметрией [c.148]

Правило плотной упаковки не следует смешивать с плотной упаковкой иного типа, часто упоминаемой в литературе. Во многих комплексных кристаллах с многозарядными катионами даже такие относительно маленькие анионы, как О— и Р-, велики по сравнению с катионами. Эти анионы обычно располагаются так, что оказываются почти плотно упакованными друг с другом. Это значит, что если посмотреть только на одни анионы, о обнаруживается повторение одного из плотно упакованных расположений, обсуждаемых в Приложении IV. Этот факт имеет большое значение при анализе кристаллов. Приблизительно плотная упаковка такого рода никоим образом не является несогласующейся с правилом плотной упаковки, обсуждаемым в тексте. [c.313]

ОТНОШЕНИЯ РАДИУСОВ КАТИОН/КИСЛОРОД И КООРДИНАЦИОННЫЕ ЧИСЛА В КОМПЛЕКСНЫХ КРИСТАЛЛАХ И, В ЧАСТНОСТИ, В КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ [c.314]

Общепризнанного определения понятия комплексное соединение нет. Это обусловлено разнообразием комплексных соединений и нх характерных свойств. В лабораторной практике химики чаще всего имеют дело с соединениями в твердом и растворенном состоянии. Для этих условий можно дать следующее определение комплексных соединений комплексными назьшаюжя соединения, в узлах кристаллов которых находятся комплексы, способные к самоспюятель- [c.94]

Металлическое состояние, казалось бы, трудно описать, пользуясь понятиями комплексной химии. Однако, согласно простейшим представлениям Друде [11], металлический кристалл состоит из правильной решетки положительных ионов (ядер), окруженных облаком валентных электронов, играющих роль как бы отрицательных ионов ионных кристаллов. [c.30]

Большой класс соединений в неорганической химии представляют собой координационные или комплексные соединения. Комплексными соединениями называются определенные молекулярные соединения, при сочетании компонентов которых образуются положительно или отрицательно заряженные сложные ионы, способные к существованию как в кристалле, так и в растворах (Гринберг). [c.44]

Скорость протекания всего процесса в целом контролируется стадией, сопровождающейся наибольшими торможениями. Причинами торможения могут быть замедленная доставка разряжающихся ионов к катоду — концентрационное перенапряжение (1-я стадия) замедленный разряд ионов, который обусловлен медленным переносом заряда через двойной электрический слой и связанным с этим изменением физико-химического и энергетического состояния ионов (дегидратация, десольватация, распад комплексных ионов и др.) — электрохимическое перенапряжение (2-я стадия) трудности, связанные с построением кристаллической решетки замедленная диффузия ад-атомов (ад-ионов) по поверхности катода к местам роста кристаллов, задержка при вхождении атомов в кристаллическую решетку или при образовании двух- или трехмерных кристаллических зародышей, т. е. то, что характеризует так называемое кристаллизационное перенапряжение (3-я стадия). Величина последнего сравнительно невелика и зависит от природы металла и от состояния поверхности катода, которое в ходе электролиза меняется в результате адсорбции посторонних ионов, молекул и органических веществ. [c.335]

Существует, однако, другой путь рассмотрения структур комплексных ионных кристаллов. В любом простом кристалле, как Na ) или aF. , каждый ион окружен некоторым числом ионов другого вида. Число отрицательных ионов вокруг положительного иона определяется отношением радиусов двух ионов координационное число отрицательного иона по отношению к положительным ионам фиксируется условием электронейтральности кристалла. Следовательно, можно рассматривать кристалл, как построенный из групп АХ , связанных друг с другом общими углами, ребрами или гранями. Применительно к такому простому кристаллу, как Na l, эта концепция не имеет практической ценности, но она очень помогает в случае комплексных кристаллов, содержапщх несколько различных видов положительных ионов с различными координационными числами. [c.126]

Комплексные кристаллы. Существует довольно большое число кристаллов значительно более сложного состава, которые удобнее рассматривать как единое целое, а не как кристаллы, состоящие из ионов. Например, в СаВ204 атомы бора окружены атомами кислорода, образующими почти равносторонние треугольники. Эти треугольники образуют бесконечную цепь из звеньев состава ВО , как это показано на рис. 63. Эти цепи образуют, как назвал Брэгг, протяженные кислотные радикалы. Между собой такие радикалы связываются положительными ионами кальция. [c.306]

Весьма интересно то обстоятельство, что в кислородсодержащих сложных кристаллах и в кристаллах, содержащих кислородные анионы, более электроотрицательный элемент проявляет тенденцию к сохранению постоянного координационного числа, будучи окруженным определенным числом атомов кислорода, а электроположительные элементы имеют координационные числа, меняющиеся от кристалла к кристаллу, причем кислородные атомы часто расположены по отношению к ним довольно беспорядочно. Таким образом определяют структуру более электроотрицательные элементы, а более электроположительные пользуются тем, чем могут . Причина этого становится ясной, если представить себе, что кристалл состоит из ионов, образованных всеми элементами, входящими в его состав. Возьмем, например, кристалл ВРО4 и будем считать, что он состоит из ионов В+ ++, Р + и О ". Сила, с которой ион Р + действует на ионы О—, больше, чем сила действия иона В+ ++, как вследствие большего заряда, так и большей электроотрицательности фосфора. То обстоятельство, что Р + сильно заряжен и что фосфор сильно электроотрицателен, означает, что Р—О связь определенно не является чисто ионной, но основной вывод от этого не изменяется, так как такая характеристика связи является результатом большей силы, с которой фосфор действует на кислород. Именно этот кристалл может быть приведен в качестве примера того, что наиболее сильно заряженный ион, в данном случае Р +, определяет структуру кристалла, так как атомы фосфора окружены четырьмя кислородами, образующими почти правильный тетраэдр, тогда как атомы бора также окружены четырьмя кислородами, но образующими тетраэдр уже менее правильной формы. Нормальное положение бора, как следует из структуры борат-иона,—в центре между тремя кислородами. Такое преобладание влияния высокозарядных ионов является одним из правил, определяющих структуру комплексных кристаллов. [c.311]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Одним из главных звеньев ускорения научно-технического прогресса является химизация народного хозяйства создание комплексных производств, полноценно и всесторонне использующих природное сырье, не загрязняющих окружающую среду, поставляющих во все отрасли промышленности необходимые химические продукты (кислоты, щелочи, красители, полимерные материалы, искусственные кристаллы и т. д.). Особую роль играет химическая индустрия в сельс1 охозяйственпом производстве получение высоких урожаев, увеличение продукции животноводства невозможны без использова- [c.4]

Подчеркнуты вещества, окисления наблюдается только чаще всего встречающиеся при обычных условиях в кристаллах и водных растворах. Звездочка указывает, в редко встречающихся комплексных иоиах или в неустойчивых соединениях. ЧТО соответствующая степень [c.421]

Ковалентно связанные молекулярные цепочки, удерживаемые вместе в кристалле ионными силами т. пл. ОО С. В растворе образует комплексный ион Вер4 [c.453]

Ионный кристалл т. пл. 1040"С. Образует в растворе комплексный ион А1Рб [c.453]

На практике действие различных факторов проявляется комплексно п одновременно, некоторые из них действуют неоднозначно. Например, увеличение температуры повышает растворимость гипса, следовательно, снижается вероятность его отложения, а также приводит к испарению растворителя, повышению концентрации СаЗОь в воде, следовательно, растет возможность выпадения кристаллов гипса. Еще более сложно действие природных и синтезированных химических ве[цеств, участвующих в процессе добычи нефти. [c.234]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Соли серной кислоты — сульфаты — находят разнообразное применение. Особенно интересны двойные сульфаты — квасцы (например, K[A1(S04)2]). Кристаллы квасцов построены так, что один из металлов (трехвалентные хром, алюминий, железо) образует вместе с кислотным отстатком комплексный анион [Me(S04)2] , занимающий определенное место в кристаллической решетке. При растворении в воде квасцы диссоциируют на одно- и трехвалентные катионы и суль-фат-анионы, т. е. ведут себя как растворы смеси сульфатов [c.117]

К островным относятся молекулярные (рис. 50), а также ионные решетки, составленные из сложных ионов (рис. 51). Последние играют роль самостоятельных структурных единиц и занимают соответствующие узлы кристаллической решетки. Так, в кристаллах К2[31Рв] и [N1 (МН 1)б] СЬ роль островков играют октаэдрические комплексные ионы 5)Р и N (NN3) + (рис. 51). [c.89]

В ходе проведенных экспериментов были сделаны выводы, что депрессорные присадки типа "Paramins" обладают стабилизирующим действием в отношении кристаллов парафина, инактивны на границе раздела фаз углеводород —воздух углеводород —дистиллированная вода. Инактивность присадки может служить характеристикой ее депрессорного действия, а депрессорные присадки типа "Paramins" способны образовывать определенные комплексные соединения с ПАВ, в результате чего активность присадки как депрессатора понижается. [c.132]

Поскольку и одиночные (газообразные) молекулы галоидных солей щелочных металлов и кристаллы этих солей состояч из ионов, можно сделать заключение, что внешние слои этих кристаллов фактически также состоят и.з ионов. Этот вывод, по-видимому, распространяется на кристаллы галоидных солей щелочноземельных металлов и фторидов некоторых других металлов, например фторида свинца, а также на кристаллы комплексных фторидов, таких, как фторцирконат калия (Ка2гРс) [11]. Некоторые окислы, например окислы щелочноземельных металлов, имеют в кристаллическом состоянии ионные решетки, однако одиночным молекулам этих окислов следует приписать преимущественно гомеополярный характер [12]. Поэтому нет уверенности в том, что атомы, образующие наружный слон кристаллов этих окислов, так же сильно ионизированы, как и атомы, находящиеся внутри кристалла вполне возможно, что они обладают более гомеополярным характером. Это справедливо для многих галоидных солей тяжелых металлов, например для Ай С и AgJ. При образовании такими галоидными солями суспензий в воде (коллоидное состояние) связь между разными поверхностными атомами отдельных частиц суспензий вполне способна приобрести более ионный характер вследствие гидратации поверхностного слоя атомов. [c.24]

Повышение значения pH в большинстве случаев способствует образованию более сложных по составу комплексных ионов металла, как, например, в щелочных и щелочно-цианистых, пирофос-фатных, аминокомплексных и других электролитах. При этом равновесный потенциал катода смещается в сторону более электроотрицательных значений, во многих случаях повышается также катодная поляризация и уменьщается размер кристаллов в осадках. [c.345]