Хроматографический анализ сплавов

Наиболее обширной областью использования ионообменных процессов в аналитической химии следует, по-ви-димому, считать хроматографическое разделение смеси ионов, а также ионообменный хроматографический анализ металлов и сплавов. Ионный обмен сам по себе не позволяет открыть или определить какие-либо ионы. Эта задача решается при сочетании ионообменных процессов с каким-либо известным качественным или количественным методом определения катионов и анионов. [c.139]

Хроматографические методы определения неорганических веществ применяются в анализе различных промышленных объектов и пищевых продуктов анализ сплавов [54—56], анализ молочных и мясных продуктов [45, 66—70], анализ пищевых продуктов [57—65], анализ эндокринных препаратов [71, 721, [c.131]

Судя по результатам хроматографического анализа продуктов гидрирования фенилацетилена, введение большинства легирующих металлов — Си, РЬ, Мо-Си, В1, Та, Мо, Н-Мо, Сг-Си, Т1 в исходный сплав приводит к росту селективности гидрирования алкина Ks возрастает от 0,75 до 0,77. .. 0,82. [c.14]

Исследования ряда авторов [1—5] показали, что многие кислородсодержащие продукты естественного происхождения необратимо сорбируются или претерпевают химические изменения при контакте с нагретыми металлическими поверхностями. Аналогичные свойства проявляют многие сернистые и галоидсодержащие соединения [6—9]. Многие амины, аминоспирты и производные аминокислот при анализе на колонках, выполненных из медных сплавов или нержавеющей стали, образуют сильно искаженные несимметричные пики, исключающее возможность получения достоверной информации [10—14]. Причиной подобных явлений служат каталитические свойства металлов и их способность к хемосорбции азотистых соединений, возможно вследствие их повышенной способности к комплексообразованию. Показано, что ряд терпенов, содержащихся в природных продуктах, подвергается значительным изменениям при попытках хроматографического анализа на металлических колонках [15]. Все эти наблюдения и факты убедительно свидетельствуют о том, что получение надежной информации о составе смесей соединений природного происхождения может быть обеспечено лишь при использовании высокоэффективных колонок, выполненных из наиболее инертных материалов, самым доступным из которых является стекло. [c.97]

На усовершенствованном сверхвысокотемпературном хроматографе с диафрагменным детектором, позволяющим работать при температуре вплоть до 1350°С, Соколов и Вакин [14] количественно определили 0,2% висмута в сплавах на основе Bi, 2п, С(1, 5п и РЬ на колонке с углем СКТ при 1250 °С. Авторы отмечают, что при анализе сплавов, содержащих 8п и РЬ, эти металлы остаются в виде расплава в головной части колонки и их нужно периодически удалять с помощью медной проволоки, протравленной в азотной кислоте. Эта же хроматографическая установка была использована [15] и для прямого определения Mg в алюминиевых сплавах и сплавах, содержащих кроме этих металлов 2п и Сё. Калибровочную кривую строили по результатам анализа чистых металлов, относительная ошибка определения составила около 4,3%. [c.127]

Книга представляет собой руководство для работников лабораторий металлургических заводов. В ней приведены основные положения теории ионообменной хроматографии, описаны сорбенты, аппаратура, реактивы, применяемые при хроматографическом анализе, техника работы. Рассмотрены методики анализа металлов, сплавов на основе меди, цинка, алюминия, магния, сплавов черных металлов, руд, ферросплавов и других материалов. [c.2]

Важной особенностью карбоксильных катионитов является возрастание энергии связи фиксированных ионов к противоионам с ростом величины положительного заряда последних. Исключение составляют ионы водорода энергия связи карбоксильного катионита с протонами столь велика, что даже разбавленными кислотами легко могут быть вытеснены все катионы металлов, независимо от величины их заряда. С повышением содержания в смоле карбоксильных групп на единицу массы катионита различие в сорби-руемости катионов одновалентных и многовалентных металлов резко возрастает. Это облегчает хроматографическое разделение смесей разновалентных металлов, что весьма существенно для практического использования карбоксильных катионитов в анализе минералов и сплавов. [c.64]

При определении в бронзах алюминия, железа, никеля и цинка медь обычно удаляют электролизом или тиосульфатом. В бронзах, содержащих одновременно бериллий, алюминий и желе-3 о, требуется много предварительных операций для их разделения. В сплавах медь — железо, содержащих до 50% железа, медь количественно выделить невозможно. В указанных случаях анализ может быть выполнен при помощи хроматографического ионообменного разделения. [c.147]

Ф. Л. Шемякин и Д. В. Романов (1949) разработали хроматографический метод анализа водных растворов смесей катионов металлов на колонках нз пермутита. Предложены пермутиты оптимального состава по треугольнику Гиббса. Для этой же цели можно применять окись алюминия н анализировать металлы и сплавы [c.144]

Анализ 7г и его сплавов. Анализ 2г представляет собой довольно сложную задачу, поскольку в нем присутствует значительное количество трудно отделяющихся от рзэ примесей. В ходе концентрирования рзэ для спектрального эмиссионного анализа [166, 167, 1097, 2053] неизбежно приходится применять сложные схемы очистки от мешающих элементов. Для этого образцы растворяют в НР с добавлением редкоземельного носителя — УзОз, служащего спектроскопическим стандартом. Кроме того, для контроля за возможными потерями при очистке редкоземельной группы вводится радиоактивный У [1097]. Отделение основной массы происходит уже в стадии растворения образца, однако выделение осадка фторидов при сравнительно небольших количествах носителя наступает только при определенных условиях. При хроматографическом варианте выделения рзэ из фторидного раствора это затруднение исключается [1097]. Далее следует эфирно-роданидная экстракция для отделения Ре и Со и повторные осаждения карбонатов и фторидов для отделения от ряда других элементов, после чего анализ завершает спектральное определение с чувствительностью от [c.253]

В рутинных анализах газов в металлах и сплавах на уровне долей частей на миллион комбинация экстракция — масс-спектрометрия имеет небольшие преимущества по сравнению с другими более удобными методами, такими, как плавка в инертном газе в сочетании с хроматографическим детектированием. Определение состава образцов является необычайно трудной задачей Это обусловлено необходимостью использования высокого вакуума, сложностью анализа смесей окись углерода—азот, трудностью идентификации углеводородов и высокой стоимостью аппаратуры. Этот метод не следует применять в рутинных анализах. [c.397]

Раствор сплава, выпаренный до паров серной кислоты и охлажденный, разбавляют водой до метки в мерной колбе емкостью 500 мл и берут для анализа 25 мл. В этом объеме должно содержаться 50—200 мг Мо. К отобранной порции прибавляют 0,5 мл 5%-ного раствора винной или лимонной кислоты, перемешивают, опускают в стакан небольшой кусочек индикаторной бумаги конгорот и прибавляют по каплям концентрированный раствор аммиака до изменения окраски индикатора, после чего вводят еще 1—2 капли раствора ам.миака. Раствор (он должен быть совершенно прозрачным) пропускают через колонку высотой 25 см, внутренним диаметром 1,6 см, наполненную хроматографической окисью алюминия. Высота столбика А Оз должна быть 4—5 см. После этого промывают колонку 30 лл 0,5%-ного раствора аммиака, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу емкостью 100 лл, нейтрализуют смесь концентрированной соляной кислотой, добавляют 10 мл [c.134]

Анализ сложных по химическому составу минералов тантала и ниобия, содержащих титан, цирконий и вольфрам, отнимает очень много времени и требует самой высокой квалификации химика-аналитика, причем достоверность получаемых результатов невелика. Отсутствуют достаточно надежные и легко выполнимые методы выделения малых количеств ниобия и тантала при анализе горных пород, чистых металлов и сплавов, а также методы определения ниобия и тантала при их содержании около 10 % в металлических титане, цирконии, вольфраме и других металлах. Наиболее удовлетворительные результаты дают экстракционные и хроматографические методы разделения. [c.187]

Такой метод анализа был разработан Ф. М. Шемякиным, Д. В. Романовым и Э. С. Мицеловским . Обычно маркировка сплавов производится капельным или спектральным методом. Для хроматографической маркировки стружку испытуемого сплава растворяют в кислоте обычным путем и полученный раствор пропускают через колонку с адсорбентом. При последующем проявлении колонки обычными реактивами, дающими цветные реакции с ионами присутствующих металлов, получают характерные хроматограммы. Сравнение хроматограммы исследуемого металла с хроматограммами стандартных сплавов можно производить более точно, чем при капельном методе, и проще, чем в случае спектрального анализа. Преимущество хроматографической маркировки заключается в том, что в то время как при капельном методе нужно проделать пять-шесть отдельных реакций, пользуясь хроматографическим методом, сразу же получают одну характерную хроматограмму. Капельная маркировка не позволяет установить различий в составе сплавов одной марки, на хроматограмме же эти различия вполне очевидны. [c.125]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Хроматографический анализ показал, что введение рения в платину повышает селективность гидрирования карбинола. Например, селективность гидрирования ДМЭК на платине составляет 78%, а на сплавах с 50 ат. % Ке — 83%. Максимум скорости при гидрировании о-нитрофенола соответствует составу Pt—Ке=50 50. [c.155]

Книга является учебным курсом качественного химического анализа по полумикрометоду. В ней рассмотрены основы теории, частные реакции (в том числе некоторые капельные и микрокристал-лоскопические), ход анализа катионов и анионов. Специально рассмотрены реакции и ход анализа смеси ионов ванадия, молибдена и вольфрама, анализ металлов и их сплавов, а также хроматографический анализ смесей катионов III—V групп. [c.2]

Несмотря на то, что за последнее время наряду с танниным и гипофосфитным методами для анализа тантало-пиобиевых сплавов нашли применение наиболее современные хроматографический, экстракционный и метод изотопного разбавления, точность и продолжительность этих методов заставляют желать лучшего. Эти недостатки определяются очень близкими химическими свойствами КЬ и Та, ибо последние по структуре своих электронных оболочек являются полными аналогами, а ионные радиусы их близки. Рентгеноспектральный метод анализа имеет относительную ошибку 5—10% при определении этих элементов, что не отвечает требованиям, предъявляемым к точности анализов сплавов КЬ—Та с приблизительно равным соотношением компонентов. Отсутствие надежной и быстрой методики анализа этих сплавов все острее чувствуется с ростом масштаба их применения в народном хозяйстве. [c.240]

Фтор и его соединения. Фтор — самый активный и самый агрессивный химический элемент в природе. Он реагирует практически со всеми элементами периодической системы Менделеева, за исключением азота и кислорода. Большинство металлов взаимодействует с фтором при обычной температуре, но многие из них образуют стойкую защитную пленку, препятствующую дальнейшей реакции. Наилучшими материалами для конструирования хроматографической аппаратуры при работе с фтором и его соединениями является никель, не реагирующий с фтором даже при 600°С [101], медь и платина, взаимодействующие с фтором лишь при 500 °С, а также некоторые сплавы, например сплав Pt—Ir и монель. Неорганические соединения фтора и многие межгалоидные соединения реагируют почти со всеми органическими веществами, в том числе с политетрафторэтиленом (фторопласт-4) и полифторхлорэтиленом (фторопласт-3). Вообще все галогенфториды отличаются высокой агрессивностью, приближаясь в этом отношении к фтору. Окислы фтора менее агрессивны, чем фтор. Стабильны и некоторые фториды серы, азота и углерода. Однако большинство фторидов — весьма реакционноспособные вещества, хроматографический анализ которых требует применения специальной аппаратуры. [c.68]

Процессы ионообменной хроматографии необходимо изучать в различных направлениях, чтобы наиболее полно охватить все их особенности и иметь возможность использовать наиболее широко на практике, в частности в области хроматографическо-го анализа сплавов, металлов, руд и минералов. Статика ионного обмена позволяет изучать этот процесс в равновесных условиях кинетика ионного обмена изучает скорость течения хроматографичеокого процесса динамика ионного обмена изучает процесс перемещения адсорбируемого и адсорбированного вещества по слою адсорбента в колонке иши в других условиях. [c.37]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Недеструктивный активационный метод применяется для определения ЗЬ в алюминии [841, 1688] и его сплавах [945], нитриде алюминия [421], аскорбиновой кислоте [1630], асфальте [982], висмуте [830, 1204, 1239] и его сплавах с сурьмой [48, 313], воздушной пыли [884, 13131, галените [21], германии [633, 1384, 1385], горных породах [230, 427, 541, 949, 1061, 1289], графите [106, 1207], железе, чугуне и стали [135, 884, 1128, 1129, 1556, 1652], индии [12711, карбиде кремния [468], кремнии [212, 762, 932, 950, 989, 1217, 1361], тетрахлориде кремния [1462] и эпитаксиальных слоях кремния [580], меди [1002], морских [642, 1427] и природных водах [4, 1040], нефти и нефтепродуктах [991, 1517], олове [1305], поли-фенолах [983], почвах [1528], растительных материалах [1316, 1528], рудах [466, 1270], свинце [835 -837, 1205, 1505, 1506], стандартных образцах металлов [1316], теллуре [5], титане [68], хроматографической бумаге [1409], циркалое [1099], эммитерных сплавах [625], трифенилах [8771 и фториде лития [331]. Благодаря высокой чувствительности и вследствие того, что для анализа, как правило, требуется небольшое количество анализируемого материала, эти методы часто используются в криминалистической практике [884, 892, 12961. Имеются указания [965] аб использова- [c.74]

В случае легированных сплавов или сталей для отделения Ре пользуются также некоторыми специфическими приемами. Так, при анализе сталей с большим содержанием Сг и N1 предложены Хроматографические методики разделения после растворения стали в царской водке [1271]. Для определения Се в сплавах, содержащих Сг и V, можно либо выделять его в виде гидроперекиси из щелочной среды в присутствии НаОа [9511 и определять далее спектрофотометрически в ультрафиолетовой части спектра, либо отделять прежде всего гидролизом Ре в присутствии большого избытка КвСОд. Далее при аэрации фильтрата в присутствии сплава Де-варда небольшие количества Р(1 и Аи выделяются в виде металлов, а остальные компонента в растворе окисляются, так что V перехо дит в неокрашенное соединение, Сг осаждается в виде хромата, а Се остается в растворе в виде карбонатного комплекса, в котором его определяют колориметрически. Последняя методика применена для анализа пирофорного сплава [1621]. [c.235]

По такой же хроматографической схеме проводят анализ сложнолегированных сталей и жаропрочных сплавов. Навеску 0,25 г растворяют в 30 смеси кислот (3 части НС1 пл. 1,19 и 1 часть HNO3 пл. 1,40). После растворения навески раствор выпаривают досуха и трижды обрабатывают 10 мл соляной кислоты пл. 1,19. Сухой остаток растворяют в 20—30 мл 8 н. раствора соляной кислоты. Выделившийся осадок кремнекислоты фильтруют через воронку с фильтром, расположенную непосредственно над колонкой. Хроматографическое разделение анализируемого раствора проводят по методике, описанной выше. [c.337]

Хади [56] разработал простой и точный метод и аппаратуру для определения растворителей в лаках и смолах без предварительного отделения летучих соединений от полимера и пигмента. Анализируемым образцом лака заполняют часть капилляра (внутренний диаметр 0,05 мм) из легкоплавкого материала (полиэтилен или сплав индия), герметизируют и помещают в никелевую лодочку (длина 50 мм). Лодочку с капилляром вносят в трубчатый реактор с печью (нагретая зона 110x13 мм), герметизируют и продувают потоком газа-посителя (40 мл мин). Затем с помощью магнита перемещают лодочку в горячую зону (для анализа растворителей в лаках температура 180— 200° С является достаточной), где капилляр плавится, и летучие компоненты образца поступают в хроматографическую колонку для разделения. Хроматографическая колонка (360x0,5 см) заполнялась 20% апиезона N или диэтиленгликольсукцинатом на хромосорбе VV (60—80 меш). Хроматографическое разделение проводили при 100° С. Нелетучие остатки оставались в лодочке и извлекались из печи после проведения анализа. Для количественных расчетов использовали метод внутреннего стандарта (см., например, [45]). В табл. 6 приведены относительные времена удерживания обычно используемых растворителей лаков (относительно н-бутанола). [c.118]

Близкие по идее методы используют в элементном анализе для определения примесей в нелетучих соединениях. Так, Юранек и Амброва использовали реакционно-хроматографический метод для определения углерода в присутствии серы в железе, сплавах железа и других материалах, сжигая пробу в потоке кислорода. Предел обнаружения 10 % . Методы определения неметаллов в металлах были разработаны Стакеем и Уолкером, Мангаллом и Джонсоном, Сухоруковым, Жухо-вицким и Ивановой. [c.231]

Экстракционно-хроматографические системы на основе ТБФ применяли для выделения урана перед его определением [34, 35]. Уран экстрагировали также при его анализе на микропримеси [36] и при анализе продуктов деления [37]. Данные работы [34] по избирательной экстракции урана (VI) (от миллиграммовых до граммовых количеств) из сточных вод использованы, в хроматографическом варианте Хейсом и Хэмлином [35] для точного определения урана в сложных сплавах. Уран извлекали из азотно- или солянокислых растворов после этого в элюате можно было определить примеси и компоненты сплава. Уран вымывается водой, и его также можно определить с высокой точностью. [c.265]

В сборнике опубликованы обзорные и экспериментальные работы по методам химического и спектрального анализа особо чистых металлов, сплавов, сталей, высокополимеров. Освещаются спектральные, рентгеноспектральные, флуориметрические, амперо-метрические, полярографические, хроматографические и другие физико-химические методы анализа материалов, а также методы анализа газов Б металлах. [c.2]

Рябчиков Д. И., Б у X т п а р о в В. Е.. Применение ионообменнога хроматографического метода в анализе медно-желсзны.х керамических сплавов и бронз, ЖАХ, 7, 377 (1952). [c.336]

Результаты количественного определения хроматографическим методом бериллия в сплаве бериллий — медь, проведенного Балдуином [49], показывают, что получаемые при анализе бериллия в виде ацетилацетоната данные отличаются от истинного его содержания в сплаве на 5,3 отн.%. Калибровочная кривая для бериллия по площадям пиков дает максимальное отклонение 5,0%. Ошибки в опытах Балдуина обусловлены неполнотой превращения бериллия сплава в ацетилацетонат и неполным удалением образца из микронипетки. [c.124]

Довольно удобный и простой метод прямого определения растворителей в лаках и красках предложен в работе . Принцип метода заключается в том, что анализу подвергают пробу, заключенную в капилляр из легкоплавкого материала (в цитируемой работе применялся полиэтилен и сплав индия вполне пригоден для этой цели сплав Вуда), капилляр помещают на никелевую лодочку и вносят в трубчатую печь, предшествующую хроматографической колонке. Лодочку вводят в зону нагрева и удаляют из нее с помощью магнита. Нелетучий остаток после расплавления капилляра и испарения растворителя остается в лодочке и легко удаляется вместе с ней. [c.41]

Оптимальные условия хроматографического разделения компонентов были подобраны на примере анализа искусственных растворов и сплава, предположительно имитирующих по составу природные космические шарики (магнитная фракция). Соотношение компонентов в них было следующее 89% Fe, 10% Ni, 1% o. В выбранных условиях анализировали космические шарики из коллекции К- П. Флоренского, найденные в районе падения Тунгусского метеорита (проба 72). [c.113]

При анализе полупроводникового германия 20 примесных элементов определяют на одной спектрограмме, предварительно отогнав германий в виде СеСЦ. А в графите для ядерных реакторов определяют 30—40 элементов после полного озоления его. Предварительно озоляют также бумажные полоски, на которых выделены хроматографическим способом индивидуальные примеси нз смеси элементов — ниобия из растворенного сплава, кобальта из никеля и т. п. Именно обогащение проб помогло спектральному анализу сохранить свои позиции в ряду ведущих методов анализа высокочистых материалов. [c.210]