Мышьяк общие реакция

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Количество реагентов, способных к взаимодействию с эфирами кислот мышьяка с изменением валентности последнего, довольно ограниченно. Склонность атома мышьяка к повышению валентности в большой степени зависит от связанных с ним групп, вследствие чего возможность взаимодействия эфиров кислот мышьяка с каким-либо реагентом сильно зависит от их строения. Общей реакцией этого типа является, по-видимому, лишь присоединение галоида, однако и в этом случае получаются различные результаты. [c.17]

Общие реакции открытия трех- и пятивалентного мышьяка [c.502]

Для предварительного распознавания инсектофунгицидов часто приходится пользоваться общими реакциями на мышьяк, из которых наиболее удобными являются реакции образования арсина, арсенида меди и реакция прокаливания с углем и карбонатом натрия. [c.15]

Отщепление хлористого метила при нагревании является общей реакцией для всех соединений общей формулы As( Hg)j, и действительно для большинства пятивалентных соединений мышьяка, содержащих галоиды. [c.715]

Рекомендуемые некоторыми фармакопеями (Французская фармакопея. Международная фармакопея. Первое издание) общие реакции обнаружения мышьяка — реакция с гипофосфитом натрия и реакция восстановления до мышьяковистого водорода — обычно применяются для открытия примесей мышьяка при испытаниях на чистоту. [c.85]

Реакция газообразного фтора с элементарными веществами в твердом состоянии, особенно с наименее летучими веществами, не требует в общем случае строго контролируемых условий. Так, неразбавленный фтор спокойно реагирует в медных реакторах с серой [62—65], селеном [65, 66] и теллуром [65, 66] с хорошим выходом соответствующих гексафторидов. Указанный метод является наилучшим для получения этих соединений в лабораторных условиях. Подобные методики были применены для синтеза нентафторида мышьяка [67] и сурьмы [68 ] и могут быть с успехом [c.328]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

В. Реакции, общие для всех соединений мышьяка [c.173]

Обозначим через а и 6 доли Аз и Аз , радиоактивность которых измерена к моменту времени после начала обмена, а через [Аз ] и [Аз ] — общие концентрации мышьяка в соответствующих валентных состояниях. Суммарная концентрация радио активного мышьяка составит а[Аз ]+6[А8 ]. Если первоначально радиоактивным был только Аз , то при =0 = 6о и а=0. Так как общая концентрация радиоактивного мышьяка остается постоянной в ходе реакции, то [c.167]

Обнаружение мышьяка дополнительно проводят из раствора общей смеси катионов проявлением хроматограммы 2 н. раствором нитрата серебра. Однако в присутствии СГ-ионов As -ионы этой реакцией обнаружены быть не могут, поэтому после пропускания исследуемого раствора колонку, для полного удаления СГ-ионов, тщательно промывают водой с применением слабого разряжения. После внесения 8—10 капель 1 и. раствора нитрата серебра на расстоянии 0,5—1,0 см от верхней поверхности сорбента образуется желтая зона арсенита серебра. Более четкая хроматограмма получается при обнаружении ионов арсенита после их окисления в арсенат спиртовым раствором иода. Для этого через колонку с сорбентом пропускают исследуемый раствор и после промывания хроматограммы водой вносят две-три капли спиртового раствора иода, затем дополнительно пропускают еще несколько капель воды для удаления раствора иода со стенок колонки. После этого в колонку вносят раствор нитрата серебра. Через 2—3 мин верхним часть колонки окрашивается в коричневый цвет, характерный для арсената серебра. Если в растворе присутствуют Hg -ионы, в нижней части колонки образуется оранжевая полоска иодида ртути. Таким образом, хроматограмма дает возможность одновременно обнаруживать ионы ртути (II) ионы Sb , Sn и другие не мешают обнаружению ионов мышьяка. [c.62]

Несмотря на то что промежуточные продукты присоединения далеко не во всех случаях удается изолировать, факт их образования вряд ли подлежит сомнению. Эта схема подтверждается всем многообразием синтезов, выполненных советскими и зарубежными химиками, числом свыше 300, При помощи арбузовской перегруппировки получены соединения со связью фосфор—углерод, фосфор—кремний, фосфор—олово, фосфор—фосфор и фосфор-мышьяк. Механизм реакции арбузовской перегруппировки в его общем виде большинством химиков принимается таким, каким он приведен выше. Только Румпф [4] считает перегруппировку (в1зрнее, ее частный случай — изомеризацию) цепной реакцией и предлагает для нее следующую схему [c.474]

Для растворения сульфидов мышьяка, сурьмы и олова можно воспользоваться также растворами полисульфидов щелочных металлов и аммония. Общая формула полисульфидов МегЗ , в которой значение х колеблется от 2 до 9. Полисульфиды более устойчивы в водных растворах и в меньшей степени подвержены гидролизу по сравнению с обычными сульфидами. Некоторые из них, например (NH4)2S4, (NH4)2S5 H20, (N114)289 0,5НгО, выделены в кристаллическом состоянии. Чтобы не усложнять уравнения реакций, полисульфид аммония часто обозначают простейшей формулой (NH4)2S2. [c.310]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Фторирование неорганических окислов является одним из старейших методов получения неорганических фторидов. Классическим примером является синтез фторида мышьяка(П1) из его окисла, фторида кальция и серной кислоты [224]. Этот общий метод синтеза фторидов, однако, не получил большого распространения до самого последнего времени, когда была обнаружена высокая реакционная способность тетрафторида серы и трифторида брома в реакциях с окислами и сульфидами. В настоящее время наиболее важными реагентами при фторировании окислов и сульфидов является фтор, трифторид брома, тетрафторид серы, тетрафторид селена, фтористый водород и фторосульфоновая кислота. [c.354]

Так как в результате последней реакции в растворе не остается Примесей, то из производства исключается операция промывки Пастообразного осадка, что сильно сокращает общую продолжительность производственного процесса. На 1 г готового продукта расходуют 0,35 т белого мышьяка (100%), 0,148 т СаО в виде Пушонки, 0,6 т медного купороса (100% Си804-5Нг0) и 0,075 т уксусной кислоты (100%). [c.666]

Идентификацию 11 полиуретанов и композиций на их основе списали Брэйм, Фергюсон и Томас [90] они анализировали растворы проб в треххлористом мышьяке при температуре 100 °С на частоте 60 МГц. Общее уравнение реакции имеет вид [c.150]

Содержание мышьяка. Прибавляют 10 мл раствора соляной кислоты ( — 250 г/л), содержащей олово, AsHP к 50 мл воды и далее проводят общее испытание на мышьяк используют 10 г гранулированного цинка Р и дают реакции протекать в течение 1 ч не должно появляться видимое пятно. [c.241]

Порошок кадмия, мышьяк и бромид кадмия, взятые в молярном соотношении 1 2 3,3, растирают и запаивают под вакуумом в ампуле из кварца или стекла супремакс. При общей массе исходных веществ 3 г следует использовать ампулу диаметром мм с толщиной стенок не менее 1 мм и длиной - 15 см. Ампулу нагревают в электрической печи, температуру которой поднимают крайне медленно конечной температуры 470 °С достигают в течение 24 ч. Эту те.мпературу поддерживают постоянной в течение 3—4 сут, после чего печь отключают и дают медленно охладиться. При слишком быстром нагревании или при использовании содержащих воду исходных продуктов в ампуле развивается большое избыточное давление. Поэтому при нагревании и особенно при вскрытии реакционной ампулы следует принять соответствующие меры предосторожности. Продукт реакции измельчают избыток dBra вымывают водой. После этого продукт промывают метанолом и сушат при 100 °С. [c.1140]

Как указывалось в главе 17, З-замещенные этил-арсины при действии щелочи также отщепляют непредельный углеводород, именно — этилен. Подобное совпадение свойств -замещенных вииил-арсинов и 3-замещенных этил-арсинов заставляет принять-общий механизм реакции в обоих случаях. Первой фазой действия щелочи на всякий хлорарсин является, конечно, образование соответствующей окиси или ее гидратной формы. Этот процесс легче всего представить, как присоединение элементов едкой щелочи к трехвялентному атому мышьяка, с последующим отщеплением хлористого металла. В случае, например, первичного хлор-арсина, реакция гидролиза будет выражаться следующими схемами [c.171]

Обозначим через скорость превращения Аз в Аз" , или наоборот. Скорость образования Аз" будет определяться обще й скоростью реакции / , умноженной на долю радиоактив нрго мышьяка, находящегося в виде мышьяковистой кислоты. [c.167]

Сплавление сульфидов и арсенидов. Если сплавлению с карбонатом натрия подлежат минералы, содержащие сульфидную серу или мышьяк, то при сплавлении добавляют немного нитрата, хлората или перекиси щелочного металла, свободных от серы и мышьяка прибавление этих веществ имеет целью окисление отдельных компонентов пробы, а не облегчение сплавления. При этом следует соблюдать осторожность, чтобы отношение количества прибавленного окислителя к общему количеству плавня не оказалось слишком большим, что могло бы привести к повреждению тигля (если применяется платиновый тигель) или вызвало бы слишкохм бурную и быструю реакцию, связанную с потерей вещества вследствие выбрасывания и улетучивания. Последний источник ошибок особенно опасен при сплавлении арсенидов, когда теплота происходящей экзотермической реакции может вызвать улетучивание части вещества прежде, чем оно начнет окисляться, что можно обычно сразу узнать по характерному [c.927]

Общая методика получения хинолинов по Скраупу. В трехгорлой колбе на 500 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником смешивают 0,4 моля ароматического амина, 1,3 моля безводного глицерина и 0,47 моля пятиокиси мышьяка. Смесь нагревают при перемешивании примерно до 140°. Затем прибавляют около половины от общего количества (ПО г) необходимой для реакции концентрированной серной кислоты. Прибавление ведут большими порциями через капельную воронку, остаток прибавляют по каплям, выждав, пока растворится первоначально образовавшийся осадок. Смесь нагревают еще 4 час при 150—155°, после охлаждения выливают в 1 л воды и оставляют стоять на ночь. Затем фильтруют, подщелачивают кислый раствор, прибавляя при очень хорошем перемешивании по каплям концентрированный раствор едкого натра. [c.497]

Активация нейтронами. Принципы нейтронного активационного анализа теперь уже хорошо установлены и больше но нуждаются в подробном разборе. Так как сечение захвата быстрых нейтронов обычно много меньше, чем сечение захвата медленных нейтронов [4], ошибки за счет самоэкранирования нри активационном анализе на быстрых нейтронах будут меньше. Так, нанример, в то время как для мышьяка сечение захвата медленных, или тепловых, нейтронов (эффективная энергия около 0,02 эв) равно 4,3 барн, его сечение поглощения для быстрых нейтронов, или нейтронов деления (эффективная энергия около 1 Мэв), составляет всего несколько миллибарн. Для хрома сечепие захвата медленных нейтронов равно 3,1 барн, а для быстрых нейтронов сечение захвата не определено. Но оно, вероятно, должно быть меньше, чем у мышьяка, так как, в общем, сечение захвата быстрых не11тронов уменьшается с уменьшением атомного номера [5]. Однако активация быстрыми нейтронами дает преимущества лишь в том случае, когда получается отвечающая предъявляемым требованиям чувствительность онределенпя следов примесей. При определении серы с помощью реакций 3 (га, на медленных нейтронах и 8 (р,п)Р на быстрых нейтронах сечение захвата быстрых нейтронов 8 несколько меньше, чем сечение захвата медленных нейтронов 8 (60 [6] и 260 мбарн [7] соответственно), но за счет большего относительного содержания и легкости регистрации наведенной активности в данном случае метод активации быстрыми нейтронами оказывается более чувствительным [8]. [c.169]

Очень важным общим свойством тиосолей является их способность разлагаться при действии кислот с выделением осадков соответствующих сульфидов. Проделайте эту реакцию с раствором (НН4)зАз5з, полученным при действии (ЫН4)23 на сульфид мышьяка. [c.281]

Как было отмечено в предисловии, первый фосфониевый илид был получен, по-видимому, Михаэлисом и Гимборном [3] в 1894 г. Это осталось, однако, случайным эпизодом. Впервые некоторое оживление в химию илидов и родственных им иминов внесли работы Штаудингера [4] в начале 20-х годов XX века, посвященные исключительно фосфониевым системам. В середине 30-х годов Кронке [5] начал работы по пиридиние-вым илидам, которые продолжаются и по сей день, Виттиг и его сотрудники [6] в 40-х годах исследовали аммониевые илиды в надежде получить соединения пятиковалентного азота. В начале 50-х годов Виттиг применил ту же методику для получения фосфониевых соединений [7] и в 1953 г. развил реакцию Виттига , т. е. реакцию фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. Это послужило толчком для мощного, не прекращающегося и теперь развития органической химии фосфора вообще. Что касается илидов серы и мышьяка, то их начали исследовать только в последние годы, главным образом изучая реакции, уже известные для илидов фосфора [8]. Выше был обозначен лишь общий контур развития химии илидов. Следует, однако, отметить, что некоторые ученые, далеко опережая свое время, сообщали о получении илидов. Нужно, в частности, упомянуть имена Ингольда [9] и Марвела [10]. [c.11]

Разработана методика определения бромида, иодида и хлорида. И в этом случае для определения общего содержания галогенидов используют тетрацианидный комплекс никеля. Этот метод, по-видимому, неприменим для рутинного анализа [10]. Комплексометрическое определение бромида и бромата при совместном присутствии также можно проводить, используя реакцию с тетрацианидом никеля. В этом случае бромат во второй аликвотной части раствора восстанавливают до бромида мышьяком (III) и определяют общее содержание бромида [ 1]. [c.265]

Алкильные соединения висмута могут быть получены с помощью тех же реакций общего типа, которые были описаны для соединений мышьяка и сурьмы. Они включают реакции соединений триалкил-, триалкилэфирата или алкилгалогенида алюминия с треххлористым висмутом 2 .С помощью соединений Гриньяра могут быть получены винильные производные висмута В двух обзорах описываются синтез и свойства висмуторганических соединений Алкильные соединения висмута значительно менее стабильны, чем аналогичные соединения мышьяка и сурьмы трнэтилвисмут [c.139]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]