Органические в неводных средах

Основной областью применения неводных растворов является анализ органических кислот и оснований в самом широком смысле этого слова. Кислотно-основное титрование в неводных средах имеет ряд важных преимуществ. Органические растворители или их смеси могут улучшить растворимость пробы и позволяют проводить титрование слабых кислот или оснований. Далее, в среде этих растворителей можно проводить анализ соединений, вступающих в химическое взаимодействие с водой. При проведении, измерений в неводных растворителях по сравнению с водными возникает [c.121]

Однако следует отметить, что с изменением среды (pa TBopHj-теля), в которой находится электрод, изменяется и стандартный электродный потенциал. Поэтому сведения, приведенные в 12, табл. 79], непригодны для сравнения химических свойств веществ в неводных средах (органических растворителях, расплавах), [c.237]

К неэлектропроводящим органическим неводным средам относят неполярные жидкости, нефть и нефтепродукты, имеющие высокое удельное сопротивление (от 10 до 10 Ом-м), не образующие электролитов. [c.348]

Комплексообразование в неводных средах. При неизменных МеА и разбавителе константа экстракции пропорциональна — трудно измеримой другими способами константе образования соответствуюш ей комплексной формы в органической фазе [c.70]

Наиболее важной областью применения органических растворителей в потенциометрическом анализе является кислотно—основное титрование в неводной среде. [c.89]

Хотя число проведенных адсорбционных исследований в неводных средах мало, однако имеющиеся в литературе данные для таких растворителей, как алифатические низкомолекулярные спирты и диметилформамид, свидетельствуют о сохранении в этих растворителях при высоких анодных потенциалах основных закономерностей адсорбции органических веществ, обнаруженных в водных растворах. [c.122]

Некоторые важные, находящиеся в стадии активной разработки направления электрохимии органических соединений были лишь кратко освещены или только упомянуты в данной книге. К ним относится, например, использование нестабильных промежуточных продуктов в электросинтезе. Вступая в химические реакции с веществами, добавляемыми в раствор, эти продукты могут приводить к образованию новых ценных веществ, получить которые другими методами либо чрезвычайно трудно, либо вообще невозможно. Принципиально новые возможности открывает электросинтез органических соединений с использованием электрохимически генерируемых сольватированных электронов. Одним из эффективных способов интенсификации процессов окисления и восстановления органических соединений является применение катализаторов-переносчиков, которые позволяют окислять или восстанавливать органические соединения, не обладающие электрохимической активностью либо реагирующие на электроде с образованием нежелательных продуктов. Сравнительно мало внимания в книге было уделено электродным процессам в неводных средах, число которых увеличивается вместе с расширением ассортимента органических растворителей, применяемых в качестве среды при проведении электрохимических реакций. [c.304]

Важной задачей является выяснение закономерностей и развитие теории влияния поверхностно-активных органических веществ на электродные процессы в условиях роста электролитических осадков, а также выяснение закономерностей адсорбции органических соединений в неводных средах и влияния природы растворителя на электродные процессы. [c.305]

Актуально развитие работ по изучению химии комплексных соединений в неводных средах. Неводные (в основном органические) растворители отличаются от воды полярностью и сольватирующей способностью. Поэтому, применяя их, как установлено в последние годы, можно получить устойчивые комплексы, которые в водных растворах легко разрушаются. [c.242]

Повышенная работа образования ионов в неводных средах и водно-органических смесях уменьшает растворимость осадков. [c.403]

Эфиры азотистой кислоты находят применение в органической химии в качестве источника азотистой кислоты в неводной среде (например, для получения кристаллической соли диазония при диазотировании ароматических аминов). [c.181]

По сравнению с водными растворами лиофобные взаимодействия ПАВ в неводных средах выражены значительно слабее. В неполярных органических растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью е полярные группы дифильных молекул становятся лиофобными, в результате формируются ассоциаты, в которых ядро образовано полярными группами, а углеводородные цепи молекул находятся в неводной среде. Такие агрегаты называют обратным и мицеллами . [c.325]

Уменьшение предела обнаружения парамагнитных ионов в растворе возможно за счет повышения точности измерения скорости релаксации увеличения коэффициентов релаксационной эффективности. Повышение чувствительности ( на 30%) путем изменения (увеличения) времени релаксации растворителя (воды) возможно при удалении из растворов кислорода. Хотя времена релаксации протонов органических растворителей больше, чем воды, КРЭ парамагнетиков в неводных средах ниже, чем в воде. [c.741]

Дробление частиц дисперсной фазы при получении систем методом механического диспергирования, как правило, проводят в водной среде. Однако водные системы, если их частицы смачиваются органическими жидкостями, легко можно перевести в суспензии с неводной средой. Так, измельчение пигментов обычно ведут в воде, а затем, не высушивая, влажный пигмент смешивают с маслом, при этом гидрофобные частицы пигмента переходят в масло. Интересно, что для высокодисперсных коллоидных систем, полученных методом конденсации, этот способ замены среды обычно непригоден, так как при смешении гидрозоля с органической жидкостью частицы коллоидных размеров, как правило, собираются на поверхности раздела жидкостей. [c.252]

Благодаря хорошей растворимости макроциклов в неводных средах они способны переводить катионы щелочных и щелочноземельных металлов из водной фазы в органическую. При этом макроциклические соединения можно уподобить челноку, снующему через границу раздела мембрана/анализируемый раствор. Подоб-206 [c.206]

Следует заметить, что природа ионизирующего растворителя может влиять на устойчивость экстрагируемых комплексов. В большинстве случаев экстрагируемые комплексы представляют собой хелаты металлов, которые имеют достаточно высокую устойчивость в неводных средах. Поэтому равновесия реакций комплексообразования в вольтамперометрии экстрактов не являются определяющими. Более важной является информация о механизмах электродных процессов и свойствах регистрируемого тока в зависимости от природы органического растворителя. [c.458]

Наряду с влиянием pH и ионной силы раствора механизм электродных процессов зависит и от природы растворителя.- Неводные растворители в вольтамперометрии органических соединений используются не только для повышения их растворимости, но и для устранения ряда факторов, осложняющих электродный щ)оцесс. Для этого, как правило, применяют апротонные полярные растворители ДМФА, ДМСО, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ацетон и некоторые другие. В таких средах практически полностью подавляются реакции протонизации и ступени на вольтамперограммах соответствуют переносу электрона в более чистом виде . Кроме того, в неводных средах существенно уменьшается влияние адсорбционных эффектов, порой осложняющих форму поляризационных кривых. [c.474]

Кулонометрические титранты на основе ионов металлов чаще всего получают из соответствующих солей на инертных электродах. Оптимальные условия генерации находят по вольт-амперным кривым, исходя из значений выходов по току. При этом в неводных средах можно получить титранты в необычном состоянии окисления. Так, в обычных условиях генерация Ti(III) из Ti(IV) в смеси кислот даже на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается выделением последнего, тогда как в ДМФА или ацетонитриле в присутствии НС1 100%-ный выход по току Ti(III) возможен на платиновом или графитовом электроде. Генерацию Sn(II) из солей Sn(rV) проводят на катодах из золота, платины, стеклоуглерода и графита в растворах уксусной кислоты. В органических растворителях выход по току Sn(II) низкий. [c.532]

Несомненный интерес в качестве окислительных реагентов представляют кислородные соединения хлора - диоксид хлора и гипохлорит натрия - доступные продукты, часто используемые в качестве отбеливающих агентов и в водоочистке. Широкое применение данных окислителей в промышленности делает необходимым понимание механизмов процессов, протекающих с их участием. Между тем, органическая химия диоксида хлора слабо изучена, сведения о реакциях диоксида хлора в неводной среде практически отсутствуют, что ограничивает его применение в органическом синтезе. [c.3]

Диапазон значений растворимости иода в неводных средах весьма широк. Он может составлять величины от нескольких десятитысячных мольной доли в неполярных фторированных углеводородах до 0,5 мольных долей в диметилформамиде и 0,57 в диметилсульфоксиде при 298 К, Растворимость иода в некоторых органических растворителях представлена в табл. 1.2. [c.12]

Для определения урана большой интерес представляют реагенты, дающие с ним цветную реакцию в неводной среде. Они полезны, например, для быстрого обнаружения урана непосредственно после экстрагирования нитрата уранила эфиром или другим органическим растворителем. В качестве такого реагента наиболее часто применяют дибензоилметан, дающий с 1)0 оранжево-желтое устойчивое [c.39]

Полярографический анализ может быть проведен как в водной среде, так и в.смешанной водно-органической (водноспиртовой, водно-ацетоновой, водно-диметилформамидной и др.) или неводных средах (спирт, ацетон, диметилформамид, диметилсульфоксид и т. д.). [c.156]

Реакции второго порядка типа II являются, вероятно, наиболее общим случаем всех изученных реакций. Несколькими типичными примерами могут служить газофазное образование иодистого водорода (НгН- г—5>2Н1) [13] реакции свободных радикалов с молекулами, например Н + Вгз—> НВг Вг [14] известный синтез мочевины из ионов NH и СМО [15] гидролиз органических эфиров в неводных средах [16] и реакция третичных алкилами-нов с алкилгалогенами с образованпем четвертичных аммониевых солей (RзN + R X R RзN + X ) [17]. [c.26]

За последние десятилетия неорганическая химия значительно изменилась качественно и количественно. Экспериментальные методы исследования структуры и квантовохимические расчеты позво- лили выяснить расположение атомов и природу химической связи в очень многих соединениях. Достижения химии координациоипых соедпнений, разработка новых методов неорганического синтеза (особенно реакций в неводных средах), исследование плазмы привели к открытию огромного числа новых веществ. Если раньше считали что неорганическая химия, в отличие от органической, бедна соединениями, то теперь положение коренным образом из менилось. [c.295]

Описаны исследования по созданию наз ных основ получения 1,3- и 1,2-дихлорпропанолов, 3-хлор-1,2-эпоксипропана, пропантриола-1,2,3 (экстракция хлорноватистой кислоты органическими растворителями, хлоргидринирование олефинов в водной и неводной средах, дегидрохлорирование концентрированных хлоргидринов и их водных растворов). [c.5]

Как было отмечено ранее (глава 1.1), хлориды металлов, а по мнению некоторых авторов — катионы металлов вообще, оказывают каталитическое воздействие на процёсс разложения НСЮ. При разработке процесса получения хлоргидринов в неводных средах было интересно выяснить влияние некоторых примесей как неорганического, так и органического характера на скорость разложения НСЮ в среде органического растворителя, в частности в среде МЭК. Кроме того, необходимо было проанализировать влияние неорга1шческих добавок в водно-солевом растворе при совместном их присутствии с высококонцентрированным хлоридом натрия.. [c.71]

Первоначально неводные среды использовали в ОСНО ВНОЛ для ацидиметрического титрования органических кислот и ос- [c.337]

В последние годы широко применяется потенциометрическое титрование в неводных средах. Оно позволяет значительно расширить класс исследуемых органических и неорганических веществ, нерастворимых в воде. Используя различные растворители, удает- [c.264]

Принципиальное отличие органических реакций от неорганических состоит в том, что в них участвуют (одни разрушаются, а другие образуются) неполярные или малополярные ковалентные связи. Связи такого типа в несколько раз превосходят по прочности ионные и в отличие от последних мало подвержены влиянию сольватационных сил, тем более, что органические реакции проводятся, как правило, в неводных средах. Эти факты обусловливают сравнительно низк1е скорости органических реакций. Для их успешного проведения за частую требуется повышенная температура, облучение, применение катализаторов или инициаторов. [c.37]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Многие свойства воды, такие, как значите, ьнын ди-польный момент, амфотерный характер, большая диэлектрическая проницаемость и, наконец, ее доступность. и легкость очистки ставят ее в особое положение как растворитель. Однако в некоторых случаях неводные среды могут быть применены с большим успехом. Началом исследований в этой области является применение теории Дебая — Хюккеля к неводным растворителям, используемым в качестве среды в органических реакциях. В настоящее время некоторые неводные растворители, например безводный фтористый водород, применяются в промышленном масштабе. Поэтому удивительно, что так мало известно о многих возможных иевод-ных. растворителях. [c.348]

Повышенная работа образования ионов в неводных средах и водно-органических смесях уменьшает растворимость осадков. Чтобы выделить соли из водных растворов, к ним часто прибавляют метиловый или этиловый спирты, эфирно-спиртовую смесь или ацетон. Например, добавление ацетона к ПМ НР, содержащей Ра5+ и ЫаР, вызывает выпадение осадка ЫздРаРв. Выделенные осадки отмывают от маточника чаще всего не водой, а спиртом и затем эфиром. Это позволяет уменьшить потери при промывании и быстро высушить осадок. [c.187]

Рассмотрим преимущества иеводиых растворителей перед водой — наиболее доступным и дещевым растворителем. Главным образом неводные растворители применяют там, где нельзя использовать воду или ее применение малоэффективно. При этом в неводной среде можно осуществить процессы, которые не реализуются в водных растворах. Например, если смешать водные растворы хлорида натрия и ацетата свинца(И) (ацетат — соль органической уксусной кислоты СН3СООН, кислотный остаток — СН3СОО ), то выпадает в осадок хлорид свинца(II) [c.103]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Вначале АО извлекали многократной экстракцией минеральными кислотами [9, 27, 28, 61, 62 и др.]. В дальнейшем исследователи стали использовать органические кислоты [63], растворы серной кислоты в неводных средах, а также диоксид серы [64]. Однако использование концентрированной серной кислоты п жидкого диоксида приводит к загрязнению АК сернистыми и ароматическими соединениями и побочным реакциям сульфирования. Показано, что наиболее полно АО извлекаются 25%-НОЙ серной кислотой [5, 9, 27, 28, 34, 65]. Из нефтей Аншеронского н-ва АО наиболее полно выделяются спиртовым раствором серной кислоты (1 1) при 50—60°С [66]. Для извлечения АО авторы [67] использовали также 25%-ный водно-спиртовый раствор. Увеличение концентрации [c.75]

Из данных по электропроводности видно [25], что ионы 0+ (симметричные катионы типа Bu4N+) в неводной среде не сольватированы или сольватированы очень слабо, а ионы щелочных металлов — сильно. В водных растворах картина обратная. Из этого следует, что при переходе катиона из водного слоя в органический необходимо затратить энергию на сбрасывание водной шубы . Процесс этот не может протекать легко, так как необходимая энергия не компенсируется образованием новой сольватной оболочки. Если этот процесс и происходит в разбавленных растворах, то он крайне мало вероятен в случае концентрированных растворов ониевых солей и тем более щелочей. В то же время не столь гидратированные анионы могут переносить гидратную оболочку в органическую фазу и там терять ее, насыщая органическую фазу водой. Действительно, показано [26], что количество воды, переносимой анионом в органическую фазу, зависит от его структуры. Наличие этой воды может сказываться на абсолютной и относительной скоростях реакций. Так, в системе вода —бензол при = С1бНззР (С4Н9)з ион С1 переносит в органическую фазу 3,4 моль воды, ион Вг —2,1 моль воды, а I — 1,1 моль воды на 1 г-ион. Следует отметить, что присутствие воды может не только изменять скорость реакции, но иногда вообще останавливать процесс или направлять его в другую сторону. [c.21]

Применение ПАВ определяется их поверхностной активностью, структурой адсорбц. слоев и объемными св-вами р-ров. ПАВ обеих групп (истинно р-римые и коллоидные) используют в качестве диспергаторов при измельчении твердых тел, бурении твердых пород (понизители твердости), для улучшения смазочного действия, понижения трения и износа, интенсивности нефтеотдачи пластов и т. д. Др. важный аспект использования ПАВ - формирование и разрушение пен, эмульсий, микроэмульсий. Широкое применение ПАВ находят для регулирования структурообразования и устойчивости дисперсных систем с жидкой дисперсионной средой (водной и органической). Широко используются ми-1/еллярные системы, образуемые ПАВ как в водной, так и в неводной среде, для к-рых важны не поверхностная актив- [c.588]

Для кулонометрического определения органических соединений интерес представляет электрогенерация галогенов. В отличие от ионов металлов галогены в различных степенях окисления являются более универсальными кулонометрическими титрантами. Они могут участвовать в химических реакциях не только в качестве окислителей, но и по механизму присоединения или электро-фильного замещения. В неводных средах электрогенерированные частицы галогенов живут достаточно долго и успевают вступить в реакцию с определяемым соединением. Значения редокс-потенциалов титрантов на основе галогенов и их соединений представлены в табл. 15.2. [c.534]

Кислотно-основные взаимодействия. Электрогенерация ионов водорода с помощью палладиевого электрода, насыщенного водородом, позволяет проводить кулонометрические определения органических оснований в неводных средах. Объектами анализа в основном являются фармацевтические препараты - амидопирин, норсульфазол, папаверин и др. Диапазон определяемых концентраций достаточно широк - от г/л до мг/л. В табл. 15.3 приведены примеры кулонометрического определения некоторых органических соединений. [c.540]

Неожиданно была обнаружена [285, 286] идентичность спектров растворов безводного Fe la в органических растворителях (в отсутствие избытка хлорид-ионов) и спектра Fe lT- Это объясняется присутствием в таких растворах иона Fe ir за счет диспропорционирования, которое легко проходит в неводной среде. [c.113]

Методом титрования можно определить почти любую функциональную группу органических соединений и почти каждый такой анализ можно автоматизировать. Так, например, автоматически титровали органические кислоты в неводных средах как кулонометрическим [77, 78], так и потенциометрическим [79—81] методами. Кроме прямого титрования в автоматических анализах функциональных групп применяют и косвенное титрование. Так, Скворелл [75] предложил автоматически определять альдегиды и кетоны путем автоматического титрования свободной соляной кислоты, образующейся при получении оксимов этих соединений. Аналогичные методы применяли в анализах большого числа других функциональных групп, обсуждать которые здесь мы не имеем возможности за недостатком места. Достаточно сказать [c.397]

В неводной среде уран может быть определен с 2-п и р и д и н-<1-азо - 1>-2-нафтолом [419, 540]. В водных растворах реагент дает с ураном ярко-красный осадок, переходящий в органический слой при взбалтывании с о-дихлорбензоломили с хлороформом. Осаждение проводят из аммиачных растворов, содержащих комплексон III и цианиды для маскирования прочих элементов. Маскирующие уран вещества (фосфаты, HgOg и другие) мешают. Чувствительность—2—10 мкг урана в 10 мл органического растворителя. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология