Промоторы спиртов

Рунге с сотрудниками [78, 79] провели в 1952—1953 гг. обширные исследования по определению наиболее подходящих катализаторов для гидратации пропилена. С этой целью были изучены кислые катализаторы, такие, как серная кислота, нафталинсульфокислота, фосфорная кислота, кислые фосфаты, окись вольфрама без промотора и носителя, а также на различных носителях, например на активированном кислотой монтмориллоните. Показано, что серная кислота не подходит из-за нестойкости, а фосфатные катализаторы отличаются незначительной активностью. Фосфорные кислоты на носителях проявляют при средней крепости кислоты максимальную каталитическую активность, причем наилучшим носителем является крупнопористый силикагель. Выход в единицу времени на единицу объема составил 0,52 кг изопропилового спирта на 100 мл [c.62]

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом, металла при нагревании. Известен метод, заключающ-ийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра (едкого кали) и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах [пат. США 3772198 а. с. СССР 526617]. Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот С —С4, алкилфенола или алифатического спирта [а. с. СССР 502930, 639873] с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов С1—С4 или их смесей. [c.78]

Полный процесс осуществляется в стационарном слое промотированного катализатора. Введение промотора позволяет увеличить селективность и время работы катализатора. В этом процессе можно регулировать соотношение образующегося спирта и 2-метилфурана, [c.42]

Рунге исследовал 120 различных катализаторов гвдратации и нашел, что самым оптимальным является окись вольфрама с промотором. Катализаторы этого типа сохраняют активность и через 1000 ч работы. На них легко достигается конверсия 8,8% и выход 94% при 260—320 °С и давлении 80—200 кгс/см . В реакционной смеси содержится до 34% спирта. Неожиданным оказалось образование из пропилового спирта наряду с диизопропиловым эфиром и полимерами значительного количества примесей. [c.63]

Возможности совершенствования процессов производства высших спиртов на основе спнтез-газ далеко не исчерпаны. В настоящее время продолжаются работы по подбору и испытанию новых промоторов, обеспечивающих лучшую избирательность и более высокую активность действия катализаторов синтеза. Поэтому окончательная оценка данных процессов может быть осуществлена только после завершения этих работ. [c.192]

В ряде недавно опубликованных работ были сделаны попытки определить влияние различных промоторов —органических гидроперекисей (например, гидроперекиси тетралина), сложных эфиров надкислот (например, сложного эфира трт-бутилового спирта и надбензойной кислоты) или циклопарафинов и олефинов на кинетику образования гидроперекиси кумола. [c.178]

Изопропиловый спирт можно получать прямой гидратацией пропилена. В одном из процессов используют окись вольфрама в смеси с окисью цинка (промотор) на силикагеле в качестве носителя. При 150—200 ат, 200—250 °С и отношении НгО СзНв, равном около 10, производительность составляет 15—30 кг/ч изопропилового спирта на 1 ж катализатора. [c.200]

Применение промоторов, даже слабых, в больших количествах (в качестве растворителей) ускоряет полимеризацию циклосилоксанов сильными основаниями [4, 5, 8, 10], а растворение Фз и Аз в таких промоторах, как ацетон, ДМФА, ДМСО, ДГ, позволяет полимеризовать их в мягких условиях под действием даже таких слабых нуклеофилов, как спирты и вода [49]. Скорость полимеризации циклосилоксанов ПтД4-т (т = О + 4) силоксандиолятом калия в ацетоновом растворе выше, чем в массе, в 5000 раз, а силоксандиолятом натрия на 5 порядков, причем она мало зависит от катиона, а порядок реакции по катализатору равен [c.480]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Высокощелочную присадку получают [пат. США 4192758] перемешиванием смеси оксида магния, маслорастворимого нейтрального сульфоната, масла-разбавителя и низкокипящего углеводородного растворителя. Затем к этой смеси добавляют воду и проводят карбонатацию в присутствии промотора — карбонатирован-ного водного аммиака и метилового спирта. [c.80]

Сверхосновные сульфонаты щелочноземельных металлов получают также действием диоксида углерода на смесь сульфоната щелочноземельного металла, растворенного в минеральном масле, и фенолята того же металла в присутствии избытка фенола и растворителя (спирт, простой эфир, хлорированный или нитрованный углеводород), В последние годы особое внимание уделяется получению сверхосновных сульфонатных присадок с щелочностью выше 200 мг КОН/г. Присадки с такой щелочностью получают при использовании алкиленполиаминов и алканоламинов, в качестве промотора [15, с. 79]. [c.81]

Синтез присадки MA K аналогичен синтезу присадки АСК, отличие лишь в том, что в готовую присадку АСК вводится дополнительное количество гидроксида кальция и в качестве промотора ири синтезе используют метиловый спирт. Присадка MA K представляет собой коллоидную систему, содержащую кроме основного компонента — алкилсалицилата кальция, также определенное количество гидроксида кальция и карбоната кальция. Присадки АСК и MA K обладают высокими моющими и антиокислительными свойствами. [c.86]

Усовершенствована технология получения высокощелочной многофункциональной присадки к маслам [а. с. СССР 263797]. Процесс основан на реакции взаимодействия алкилсалицилата щелочного металла с хлоридом кальция с последующей обработкой полученного алкилсалицилата кальция оксидом или гидроксидом кальция и карбонатация в присутствии промотора метилового спирта. Введение в масло М-20 4 % алкилсалицилата магния и 1 % присадки БФК-30 приводит к резкому снижению отложений на поршнях двигателя, что- позволяет удлинить срок смены масла [а. с. СССР 282567]. [c.86]

Для получения присадки MA K алкилсалициловые кислоты в аппарате 15 разбавляют маслом М-6 и обрабатывают избыточным количеством оксида кальция при 80°С в присутствии промотора — метилового спирта при этом через реакционную смесь пропускают углекислый газ. Полученную присадку (в виде раствора в ксилоле) отделяют от механических примесей и отгоняют растворитель. Присадки АСК и MA K выпускаются соответственно по ТУ 38-101458—74 и ОСТ 38-01100—76. [c.231]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины и простые эфиры), а также изомерных кислот. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и его соли, галогенпроизводные и др. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия н особенно родня, но в присутствии тех же промоторов. Роль последних объясняют промежуточным образованием алкилгалогенидов, которые затем карбонилируются по механизму близкому к оксосинтезу [c.543]

СИД железа, содержащий в качестве промоторов оксид алюминия, кальций, калий и, вероятно, немного оксида кремния. В патентной литературе в качестве промотора предлагается также оксид церия. Если это окажется усовершенствованием катализатора, то оно будет единственным за последние 75 лет. Но это не тот рекорд, которым могут гордиться каталитики. В настоящее время процесс ведут иод давлением лишь 2000 фунт/дюйм , тогда как на первых заводах во время второй мировой войны оно составляло 5000 и даже 12 000 фунт/дюйм . Аммиак является одним из основных продуктов химической промышленности его мировое производство составляет 70 млн. т в год. Большая часть аммиака идет на производство удобрений, значительную часть его перерабатывают в азотную кислоту и нитраты. Реактор синтеза аммиака очень похож на реактор синтеза спиртов (рис. 1—3). Более подробную информацию об этом можно найти в гл. 4 т. 3. [c.124]

Скорость карбонилирования олефинов окисью углерода с присоединением спирта в присутствии карбонилов кобальта сильно увеличивается при добавлении к окиси углерода небольших количеств водорода, который способствует образованию гидрокарбонила. Весьма эффективным промотором в реакции гидрокарбоалкоксилирования является пиридин. [c.268]

Подавляющее большинство предложенных п осуществленных вариантов процесса карбамидной депарафинизации предусматривает введение в зону реакции активаторов (промоторов) — веществ, способствующих образованию комплекса и улучшающих показатели процесса. В качестве активаторов предложены спирты — метанол, этанол, и-бутанол, к-гептанол, м-октадеканол, изопропанол и др. кетоны — ацетон, метилэтилкетон раствор [c.32]

В последнее время Рунге с сотрудниками [59] подробгю исследовали процесс каталитической гидратации пронилена. Они показали, что, пропуская над определенными вольфрамовыми катализаторами нри 260—320° и 80—200 ат пропилен, почти насыщенный парами воды, можно достигнуть 8,8%-ной степени превращения при однократном прохождении газов через контакт при этом выход изопропилового спирта из пронилена составляет 94%. Если применить некоторые другие промоторы, в продуктах реакции появляется к-пропиловый спирт в количестве, находящемся в прямой зависимости от концентрации промотора. [c.470]

Аналогичные результаты были получены при действии металлорганических соединений 5п, 5Ь, РЬ на катализаторы gO, N 0 в реакциях разложения Н2О2, окисления водорода, окисления изооктана, разложения метилового спирта. Положение максимума мало зависит от температуры, но существенно меняется для различных реакций. Так, например, для окисления водорода максимум отвечает содержанию олова 0,5%. Таким образом, одни и те же добавки в зависимости от их концентрации в катализаторе могут или увеличивать его активность (промоторы), или уменьшать ее (контактные яды). [c.129]

Для производства полиэфирных стеклопластиков предложено также использовать продукты полиэтерификации многоатомных спиртов с акриловой или метакриловой кислотами, иногда в присутствии двухосновных насыщенных кислот, например фталевой (полиэфиракрилаты). Полиэфир-акрилаты в отличие от полиэфирмалеинатов могут отверждаться и без добавления мономеров. Мономер облегчает доведение полученного полиэфира до консистенции, удобной для дальнейшего использования и для лучшего распределения в нем инициатора и промотора [152, 153, 154]. [c.728]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

С d l,2216, к 1,5819 раств. в инертных орг. р-рите-ля.х реаг. с водой, спиртами с выделением НСЬ Получ. взаимод. СбНзС с Si в присут. промоторов ( d b, ZnO, оксалат Ni) при 440—460°С. Примеп. для синтеза кремнийорг. полимеров. ЛДзо 383 мг/кг (мыши). [c.184]

Синтез Пшорра с применением в качестве растворителя 757п-ного этилового спирта, в качестве промоторов — мели и фосс юрповатистокислого натрия) [73]. [c.559]

При действии Р2О5 на Т.к. образуется трифторацет-ангидрид- сильный ацилирующий агент при взаимод. со спиртами Т. к. дает сложные эфиры, с аминами - амиды, с карбоновыми к-тами - смешанные ангидриды. Последние, а также (СРзСО), в присуг. минер, к-т или сульфокислот используют в качестве промоторов при ацилировании спиртов, фенолов, тиолов, напр. [c.9]

При использовании апротонных кислот помимо катализатора в систему вводят небольшие количества сокатализатора (промотора) В качестве соката.чизаторов применяют ионогенные вещества (вода, галогеиводородные кислоты, спирты и др.). Образующееся комплексное соединение катализатора и сока-тализатора имеет свойства сильной кислоты и способно в определенных условиях отщеплять протоны или ионы карбония, например [c.123]

Для возбуждения катионной полимеризации апротонными кислотами, как правило, используют малые количества другого ионногенного вещества - со-катализатора (промотора), в частности воду, галогенводородные кислоты (НХ), спирты, алкиленоксиды, а,Р-галогенэфиры и т.п. Однако относительно необходимости использования сокатализаторов при возбуждении полимеризации изобутилена до настоящего времени нет единого мнения. [c.38]

Обычно полимеризавд1ю проводят при температуре около 50° диспергированием двух жидкостей в эмульсию в водной среде. В качестве эмульгаторов применяют стеарат натрия, натриевые соли кислых эфиров серной кислоты со спиртами высокого молекулярного веса пли другие подходящие вещества. Полимеризация идет по свободно-радикальному типу и вызывается перекисью водорода или органическимп перекисями. В качестве активаторов или промоторов применяют четыреххлористый углерод, хлор- бензол и дихлорэтан. Свойства полимера могут изменяться с изменением соотношения мономеров. Сополимеры акрилонитрила с бутадиеном имеют следующие торговые названия пербунан, хайкар, кемигам и бутапрен. [c.28]

В России также был разработав процесс получения высшие алифатических спиртов на плавленых железных катализаторам под руководством А. Н. Башкирова в Институте нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева. Процесс проводится при высоком давлении 20-30 МПа и температуре 170-190 °С. Плавленый же лезный катализатор содержит 3-4 % промоторов (V 0 , AljOg, SiOa, Na O, aO, KjO, BaO). [c.842]

Многие из старых работ по синтезу Фишера — Тропша были проведены на железных и кобальтовых катализаторах, содержащих множество промоторов, и были направлены на выявление влияния на процесс температуры, давления, времени пребывания (объемной скорости), отношения Нз/СО и концентрации серы. Продукционную селективность характеризовали как правило на основе понятий о фракционной дистилляции. В некоторых случаях отдельно определяли также содержание водорастворимых органических веществ. Недостаток надежных данных по специфике продуктов был связан в основном с отсутствием современной техники хроматографического и масс-спектрального анализа. Более поздние данные главным образом касаются типичных продуктов — от метана до высших парафинов, включая изопарафины, алкены и спирты. Детальный анализ продуктов важен не только при испытании свежих катализаторов, но также при определенной степени старения катализатора, так как селективность в процессе работы может существенно изменяться. [c.257]

Другим гомогенным процессом, в котором синтез-газ используется для производства углеводородов, является гомологиза-ция, когда метанол реагирует с СО и Нг с получением высших спиртов, в основном этанола. Катализатором в первых опытах был дикобальт-октакарбонил Со2(СО)з. Условия процесса были очень жесткими давление 35,16 МПа (Н2/С0 = 1 1) при 185 °С [47, 48]. Доля этанола в продукте составляла более 50%. В более поздних работах исследовалось влияние таких промоторов, как иод, фосфороргаиические соединения [49] или иодиды [50]. В последнем случае при 200 °С и 31,03—41,37 МПа выход этанола был 40% при степени конверсии метанола 60%. [c.274]

Синтез высших спиртов при высоком давлении на плавленых железных катализаторах разработан в ИНХС им. А. В. Топчиева АН СССР под руководством А. Н. Башкирова. Процесс осуществляют при 160—180 °С, 20 МПа, объемной скорости циркулирующего газа 10 000 ч и соотношении в нем СО Н2, равном 1 10. Плавленые железные катализаторы изготовляют сплавлением оксида трехвалентного железа с промотирующими добавками. Общее количество промоторов 3—4% в том числе 2,5—3,5% структурных промоторов AI2O3, V2O5, СаО, ЗЮг) и 0,5—17о химических (К2О и др.). [c.324]