Обмена реакции системы

С повышением температуры расплава увеличивается степень обратимости обменной реакции системы. [c.232]

В отличие от реакций, доступных другим методам исследования, при обменных реакциях атомных групп одинакового элементарного состава, как и вообще при изотопных обменных реакциях, система до и после акта взаимодействия химически не изменяется. Поэтому закономерности таких процессов, не затемненные рядом термодинамических факторов, выступают особенно ясно. [c.280]

Применение изотопов при исследовании механизма химических реакций дает возможность определять скорости образования и расходования промежуточных продуктов, выяснять последовательность образования промежуточных веществ, устана вливать вещества, образующиеся параллельно из одного и того же предщественника, а также выяснить, какие связи разрываются в процессе реакции. Причем для правильного рещения вопроса о кинетике необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях. [c.376]

Радиоактивные индикаторы могут быть с успехом применены для изучения кинетики обменных реакций в гетерогенных системах. Интересными реакциями, которые не могли быть изучены без применения меченых атомов, являются реакции осадков с ионами, находящимися в растворе, или реакции между твердыми телами (например, металлами) и ионами. В ряде случаев изотопы могут быть с успехом применены для изучения свойств и величины поверхности мелкокристаллических или пористых тел. [c.381]

Источником пероксидных радикалов различных типов служат также гидропероксиды, накапливающиеся в системе в результате обменной реакции [c.51]

Каре правило, обменные реакции проводят не путем непосредственного взаимодействия исходных веществ, особенно если они находятся в твердом состоянии, а предварительно растворив их в соответствующем растворителе. При растворении твердого вещества связи в кристаллической решетке разрываются и вступающие в реакцию частицы становятся более реакционноспособными. Часто выбор подходящего растворителя позволяет воздействовать в нужном направлении на термодинамику и кинетику химической системы. [c.440]

Пусть в системе, аналогичной представленной на рис. 5.8,6, через мембрану может проникать не один катион, а два М1+ и М2+, Через некоторое время установится равновесное распределение этих ионов между отделениями. При достаточно высокой концентрации аниона анионы А будут содержаться в отделении II в очень малых количествах. Суммарная концентрация катионов будет равна концентрации анионов и процесс перераспределения ионов может быть записан в виде обменной реакции [c.242]

Учитывая, кроме водной, и другие возможные системы, гидролиз следует рассматривать как частный случай сольволиза, т. е. вообще обменной реакции растворенного вещества с растворителем. [c.197]

Реакции нейтрализации и гидролиза. К обменным реакциям в растворах относится, в частности, взаимодействие между кислотами и основаниями, в результате которого образуются соль и вода. Такие реакции называются реакциями нейтрализации. В соответствии с закономерностями протекания ионных реакций нейтрализация доходит до конца только тогда, когда единственным малодиссоциированным веществом в системе является вода, например [c.272]

Помимо реакций гидролиза, и другие обменные реакции могут применяться для получения дисперсных систем однако, как правило, в растворе оказывается значительное количество электролита, что может понизить устойчивость образующейся системы. В таком случае иногда возможно удаление избытка электролита промывкой осадка с последующей его пептизацией. При этом часто бывает выгодно получение дисперсной системы при очень высоком пересыщении, которое достигается смешением концентрированных растворов реаген- [c.135]

Присутствие палыгорскита в дисперсиях цемента влияет на процесс гидратации клинкера. При определенных условиях это сильнее сказывается на скорости гидратации вяжущего либо на составе и дисперсности новообразований. Скорость гидратации цемента изменяется за счет протекания в системе обменных реакций. [c.131]

Формирование прочной водостойкой структуры гальваношлама, обработанного щелочью в активированной воде, связано с возрастающей реакционной активностью взаимодействующей системы. В результате обменных реакций происходит насыщение грунта катионами натрия, диспергация и упрочнение материала. Кроме того, в гидратной системе образуются комплексы на основе катионов железа, алюминия и цинка, обладающие высокой вяжущей способностью. [c.132]

В ряду обменных реакций глин значительно менее изучен анионный обмен. Значение его не только в том, что анионный обменный комплекс сказывается на поведении системы глина — вода и что в зависимости от аниона по-разному протекает поглощение катионов, но и в особой важности анионного обмена для практики химической обработки. [c.64]

В течение многих лет фтористый водород с успехом использовали в качестве реагента в обменных реакциях с участием галогенов. Во многих обменных системах исходный хлорид или бромид служит, вероятно, акцептором иона фторида с образованием промежуточного ионного соединения, которое может присоединять галогены [c.320]

Обратимые волны наблюдаются обычно у комплексов, имеющих идентичную атомную конфигурацию окисленной и восстановленной форм, которые отличаются лишь одним электроном, могущим занять вакантную устойчивую орбиту окисленной формы такие комплексы подчиняются правилу симметрии Либби [181], и скорость их обменных реакций в растворах обычно очень высока. В качестве примера таких комплексов можно указать на системы [c.200]

Если вышеуказанное условие идентичности атомных конфигураций не выполняется, то электрохимическая реакция протекает достаточно быстро лишь в случае таких частиц, которые характеризуются очень высокой скоростью обменных реакций в растворе. Этому правилу подчиняется большинство малоустойчивых комплексов. Так, электрохимические процессы, отвечающие системам [c.200]

Ш подобную тенденцию указывали и саг,ш авторы, работ по изучению кинетики Н-обмена по спектрам ЯГЛР. Так, константа скорости обменной реакции системы фенол - вода в диоксане приблизительно в четыре раза ниже, чем в диметилсульфоксиде - более сильном акцепторе протона. В работе [Зб] сформулирован основной принцип обусловленного БС влияния растворителя на скорость произвольной хишчеокоЧ реакции если активный [c.128]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

И случае химической реакции система включает сумму всех исходных соединений и продуктов реакции, а также происходящие между ними взаимодействия. Система является изолированной (замкнутой), если между ней и прилег ающими системами отсутствует обмен как Floп e твaми, так и тнергией. [c.62]

В-третьих, и это самое главное, при низкой скорости электродного процесса большое значение начинают приобретать электрохимически активные примеси в растворе. При высоком окислительном потенциале оксред-системы О21Н2О многие восстановители, в том числе большинство органических веществ, приобретают электрохимическую активность на платине. Обычный уровень концентрации примесей в растворе, на который следует ориентироваться, составляет 10- М, а их максимальный вклад в кинетику электродного процесса (в данном случае это параллельно протекающее окисление органических веществ или других восстановленных форм на электроде) достигает 5-10- А-СМ- . Это значение сравнимо с током обмена кислородного электрода на платине и понятно, что обратимый кислородный электрод можно реализовать, либо снизив до 10- —10- ° М, концентрацию электрохимически активных примесей, либо существенно увеличив скорость основной электродной реакции. Реальность обоих путей была доказана экспериментально концентрацию примесей удавалось уменьшить путем длительного предварительного электролиза раствора. Некоторые материалы более активно, чем платина, катализируют электронный обмен в системе О21Й2О, и потому более пригодны для создания обратимого кислородного электрода. [c.544]

Если в систему входят ионы разной валентности, то при расчетах и графических построениях условно принимают за молярные массы их кратные (двух-, трехкратные и т. д.) значения в соответствии с обменной реакцией. Например, для взаимной системы солей, образованной хлоридом магния и сульфатом калия (Mg l2 + + К2С12 + М 304), за моль хлорида калия принимают [c.168]

Система, образованная водой и солями КС1, Na l, NaNOa и KNO3, состоит из пяти. .., но благодаря обменной реакции между солями (см. справа) число компонентов системы равно. ... [c.262]

Пог шмо реакций гидролиза, и другие обменные реакции могут применяться для получения дисперсных систем. Однако в растворе часто остается значительное количество электролита, что может понизить устойчивость образующейся системы. В таком случае иногда возможно удаление избытка электролита промывкой осадка с последующей i ro пептизацией. Дисперсную систему выгодно получать прн высоком пересыщении, которое достигается смешением концентрированных растворов реагентов. Так получают золи берлинской лазури, ряда сульфидов, оловянной кислоты и ее соединения с коллоидным золотом, называемого кассиевым пурпуром. [c.164]

Вычислительная система (ВС), включающая программные и аппаратные средства обработки информации, должна обеспечивать реализацию режима реального масштаба времени, при котором время реакции системы на запросы ЛПР не превышает некоторой пороговой величины, после которой ЛПР утрачивает интерес к запрашиваемой информации. Реализация диалога предполагает активный обмен информацией между ВС и ЛПР, в процессе которого происходит взаимное уточнение представлений о конкретной предметной области, допустимых способах действия и последствиях тех или иных действий. Информационная база, языковые и программные средства диалоговой системы должны обеспечивать получение как ЛПР, так и вычислительной системой разнообразной информации, необходимой для развертывания процесса поиска иаилучших альтернатив в условиях наличия формализованных и неформализованных факторов. [c.188]

Закономерности обмена некоторых элементов. Обмен водорода. Так как самым распространенным соеди-рением дейтерия является тяжеловодородная вода, большая часть обменных реакций водорода изучалась в систе> мах, одним из компонентов которых была 0,0. Общие за кономерности обмена в таких системах были сформулированы А. И. Бродским. Согласно теории А. И. Бродского, обмен водородом между водой и различными водородсодержащими соединениями происходит достаточно легко лишь в тех связях Э—Н, где атом элемента Э содержит свободную электронную пару. Схема обмена при этом выглядит следующим образом дейтерон 0" , точнее ОаО" (всегда имеющийся в воде вследствие процесса автоионизацни), присоединяется к молекуле, содержащей связь Э—Н, по схеме 0+ + Э—Н [О Э—Н1+ ОЭ + Н+. Как следует из схемы, присоединение сопровождается одновременным уходом Н" . Обратимость приведенного процесса и является причиной обмена. [c.135]

Исследования, проведенные в ряде стран, показали, что металлы, широко применяемые в промышленности и распространенные в окружающей среде, могут оказывать на организм человека не только токсикологическое, но и канцерогенное воздействие [935, 987]. К химическим канцерогенам относят такие металлы, как бериллий, хром, никель потенциальными канцерогенами являются кобальт, кадмий, свинец и некоторые другие металлы [931]. Понятие канцерогенность металла относится не к элементу как таковому, а к его определенному физико-химическому состоянию. Например, канцерогенность хрома может быть объяснена следующим образом. Этот элемент в виде хромат-аниона с помощью сульфатной транспортной системы проникает через клеточную мембрану, тогда как катион хром(П1) сквозь нее не проходит. Клеточная метаболическая система восстанавливает хромат до хрома(П1), который в отличие от оксоаниона хрома(VI) образует прочные комплексы внутри клетки с нуклеиновыми кислотами, протеинами и нуклеозидами, вызывая повреждения ДНК, которые в свою очередь ведут к мутации, а следовательно, и к развитию рака [931]. Согласно концепции Мартелла канцерогенность металла связана со степенью его электроположительности. Ионы электроположительных металлов образуют лабильные комплексы и большей частью не канцерогенны. Ионы же металлов с низкой электроположительностью образуют высококовалентные связи с донорными группами биолигандов и способны подвергаться только очень медленным обменным реакциям с другими лигандами, находящимися в биологических системах, что в конечном счете обусловливает канцерогенное действие этих катионов [931]. [c.500]

Метод радиоактивных индикаторов позволяет количественно н с необычайно высокой чувствительностью контролировать превращения, миграцию и распределение меченных радиоизотопами веществ в исследуемой системе и решать задачи, которые ранее применявшимися методами решить не удавалось. Принцип этого метода состоит в шеткеу> изучаемого вещества радиоизотопом, т. е. в замене какого-либо атома в молекуле радиоизотопом того же элемента. Это шеченое- вещество по химическим свойствам не отличается от нерадиоактивного соединения, и его можно очень точно и с большой чувствительностью определять, измеряя ионизирующее излучение радиоизотопа. Одновременно с развитием метода радиоактивных индикаторов развилась новая отрасль радиохимии — синтез меченых соединений. К настоящему времени методом обычного органического синтеза, биосинтеза и обменных реакций получено около 2000 органических веществ, меченных радиоизотопами углерода, водорода, серы, фосфора и галогенов. Настоящая глава посвящена изложению основ работы с радиоизотопами и описанию используемых в настоящее время методов синтеза органических меченых соединений. [c.643]

Другим наблюдением, согласующимся со схемой уравнения (10-11), является ингибирование окисления NADH антибиотиком олигомицином (рутамицином). Это соединение ингибирует также митохондриальную АТРазную активность. Однако ингибирующее действие снижает динитрофенол, что свидетельствует о связывании олигомицина с ферментом, катализирующим обменные реакции, а не с самой цепью переноса электронов. Важным экспериментальным открытием явились данные о способности шишковидных выступов , различимых на негативно окрашенных митохондриальных фрагментах, катализировать как АТРазную, так и обменные реакции. Содержащийся в них белок F] (разд. Д,8) является одним из нескольких факторов сопряжения , необходимых для реконструкции фосфорилирующей системы из разрушенных митохондрий. [c.403]

Разработана новая универсальная методика 2М обменной спектроскопии ЯМР, позволяющая использовать температурную зависимость мультиплетной структуры спектров участвующих в обмене ядер (уширение резонансных линий мультиплетов, их коалесценция и движение по полю, усреднение величины наблюдаемой константы скалярной связи и пр.) для изучения обменных реакций, протекающих в связанных спиновых системах, а также приложение разработанной методики к исследованию кинетики и механизмов структурной нежесткости и лиган- [c.134]

В табл. 2.4 в качестве примера приведены данные по деструкции полиарилата фенолфлуореном, хлорангидридом терефталевой кислоты и более низкомолекулярным полиарилатом того же строения. Полученные результаты показывают, что, несмотря на сравнительно высокую хемостойкость полиарилатов в условиях, соответствующих их синтезу, они подвержены алкоголизу, фенолизу, обмену за счет хлорангидридной функции [55, 57]. Интересно, что во всех случаях наблюдается увеличение начальных скоростей деструкции полиарилата в присутствии хлористого водорода по сравнению со скоростями деструкции, проводимой в инертной атмосфере. Поскольку полиарилат, как было отмечено выше, не деструктируется хлористым водородом - низкомолекулярным продуктом поликонденсации, такое ускорение может быть отнесено на счет его каталитического действия. Изучение фракционного состава поли-9,9-бис(4-гидроксифенил)флу-орентерефталата и его изменения в процессе протекания отмеченных выше различных деструктивных и обменных реакций показало, что во всех случаях проявляется тенденция к сужению молекулярно-массового распределения (ММР). Это позволяет считать, что оно обусловлено как переходом системы в новое равновесное состояние с меньшей молекулярной массой, так и большей склонностью больших молекул к деструкции [57]. [c.12]

Трифторуксусная кислота также растворяет щелочные и щелочноземельные фториды [47], однако в ряде случаев протекают обменные реакции с образованием фтористого водорода. В литературе нет указаний относительно методов синтеза с использованием этой системы. Фтористый водород растворяет ионные фториды с образованием иона НР . Такие растворы не могут быть более активными фторирующими агенталш, чем чистый фтористый водород. Двуокись серы растворяет фториды калия, рубидия и цезия с образованием аниона ЗОаР [48]. Такие растворы, так же как и выделенные фторосульфинатыМЗОзР, являются значительно более реакционноспособными в обменных реакциях с участием галогенов, чем исходные фториды. Зеель с сотрудниками [48—53] установили, что фторосульфинаты являются важными лабораторными реагентами. [c.324]

Тиаминовые ферменты и их системы принимают участие в углеводном обмене, который в свою очередь через низкомолекулярные органические кислоты (окислительный цикл трикарбоновых кислот и другие обменные реакции) находится во взаимосвязи с обменом жиров и аминокислот в животном организме. [c.421]

К той же группе периодической системы. В реакциях обмена по Шленку и Хольтцу из реакционной смеси выпадает кристаллический метил- или фениллитий, в то время как оба исходных компонента и второй продукт реакции находятся в растворе, т. е., если комплексное соединение не очень устойчиво, равновесие нарушается вследствие выпадения плохо растворимого продукта и реакция протекает в нужном направлении. Прежние наблюдения Шлейка и Хольтца совпадают с современными представлениями, в которых существенная роль отводится промежуточному образованию комплексных соединений в ходе обменной реакции. [c.97]

Проявления химического обмена в спиновых системах без спин-спинового взаимодействия могут быть описаны модифицированными уравнениями Блоха. Эти уравнения часто называются уравнениями Мак-Коннелла. Они были получены в работах [2.35, 2.63—2.65] для обменных реакций первого порядка. Сначала мы суммируем эти результаты, а затем обобщим модифицированные уравнения Блоха на односпиновые системы, участвующие в реакциях более высокого порядка. [c.87]

Перхлорат аммония представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, имеющее плотность 1,95 г1см . Коэффициенты преломления кристаллов составляют 1,4824 1,4828 и 1,4868, а молекулярная рефракция равна 17,22 сж . Перхлорат аммония получают двойной обменной реакцией между перхлоратом натрия и хлористым аммонием и последующей кристаллизацией безводной соли из воды. Фазовая диаграмма системы хлористый натрий—перхлорат аммония—вода приведена Шумахером и Стер-ном . Гидраты МН СЮ неизвестны, но с аммиаком он образует соединение МН СЮ -ЗМНд, неустойчивое при комнатной тем-пературе . [c.39]

Ход анализа. Нгв ску анализируемого вещества 0,04—0,08 г растворяют в стакане емкостью 50 мл ъ 15 мл метилэтилкетона и титруют 0,1 и. раствором метилата натрия потенциомет рически со стеклянно-каломельной системой электродов. Количество титранта, идущее на обменную реакцию с замещенными ацетоксисилана-ми, находится в прямой пропорциональной зависимости от числа ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях. При визуальном титровании для установки точки эквивалентности можно пользоваться тимоловым синим (0,1 %-ный метилэтилкетоновый раствор) до перехода окраски от желтой к голубой. Алкоксигруппы определению ацетоксигрупп не мешают. [c.173]