Полистирол карбоксильных

Полимеры, у которых реакционноспособные группы расположены нерегулярно вдоль цепи, можно легко получать цепной сополимеризацией различных мономеров. Например, путем сополимеризации стирола акриловой кислотой в присутствии инициатора свободнорадикального процесса можно ввести в макромолекулу полистирола карбоксильные группы. Однако получение сополимеров, содержащих реакционноспособ- [c.263]

Другие полистиролы, содержащие концевые гидроксильные, карбоксильные и галогенные группы, можно получить в присутствии других соответствующих дисульфидов [4, 5]. Такой растворитель, как пиридин, можно использовать с дисульфидами, содержащими гидроксильные и карбоксильные группы, чтобы повы- [c.100]

Ионообменная хроматография. Ионообменные смолы являются полимерными органическими соединениями, содержащими функциональные группы, способные вовлекаться в ионный обмен. Различают положительно заряженные анионообменники, представленные органическими основаниями и аминами, и отрицательно заряженные катионообменники, содержащие фенольные, сульфо- или карбоксильные группы. Из сильно- и слабоосновных анионообменников чаще используют производные полистирола и целлюлозы, несущие функциональные группы [c.29]

Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

В результате полимеризации стирола в присутствии в качестве инициатора 4,4 -азо-(4-циан-к-валериановой кислоты) образуется полистирол, содержащий на конце макромолекулы карбоксильную группу. А поскольку обрыв цепи при полимеризации стирола происходит посредством рекомбинации, на обоих концах полистирольной цепи содержится карбоксильная группа. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого инициатора образуется полиметилметакрилат, в цепях которого карбоксильная группа содержится на одном конце, поскольку обрыв цепи в этом процессе происходит в результате диспропорционирования. При полимеризации винилацетата и метилакрилата образуются полимеры, содержащие в макромолекуле также одну концевую карбоксильную группу. При обработке этих полимеров тионилхлоридом кар- [c.305]

Так, для исследования привитого сополимера целлюлозы и полистирола [19] осуществляли кислотный гидролиз сополимера, разделение свободного и привитого ПС с помощью адсорбционной ТСХ и определение ММР этих ПС методом ГПХ. Отщепляемые при кислотном гидролизе привитого сополимера поли-стирольные цепочки имеют на конце полисахаридные звенья, обладающие высокой адсорбционной активностью. Эта поразительная, на первый взгляд, высокая чувствительность ТСХ к содержанию в ПС с М 10 концевой глюкозидной группы коррелирует с обнаруженной [20] возможностью разделять с помощью ТСХ ПС с М = о-(10 4-10 ), различающиеся числом концевых карбоксильных групп. [c.252]

Если полимеры облучать в присутствии кислорода, характер радиационно-химич. превращений вследствие окисления продуктов радиолиза изменяется. Присоединяясь к радикалам и по двойным связям, кислород препятствует сшиванию полимеров. При окислении образуются неустойчивые перекисные группы, распад к-рых приводит к полимерам с кислородсодержащими концевыми или боковыми группами различного тина — гидроксильными, карбонильными и карбоксильными Окисление идет наиболее интенсивно, когда скорость диффузии кислорода в полимер соизмерима со скоростью образования продуктов радиолиза, т, е. при облучении тонких пленок, порошков, а также при небольшой интенсивности излучения. В этом случае полимеры, для к-рых в отсутствие кислорода сшивание преобладало над деструкцией, преим. деструктируются (полистирол, поливинилхлорид и [c.212]

Существенное влияние на статическую электризацию полимерных веществ оказывает концентрация карбоксильных групп. Зависимость статического потенциала трения от концентрации этих групп была изучена на смесях сополимера стирола с малеиновым ангидридом типа кислоты, и полистирола (рис. 17). Видно, что с увеличением степени сушки макс повышается. Чем выше концентрация карбоксильных групп, тем больше это влияние. [c.35]

При исследовании фотоокисления полистирольных пленок (6=50—80 мкм) под действием света ксеноновой лампы в интервале температур от 293 до 343 К было установлено [88], что энергия активации образования карбоксильных групп составляет 28 кДж/моль, что значительно меньше аналогичного значения при термоокислении. Сопоставление энергий активации образования карбоксильных групп при фото- и термоокислении показывает малый вклад процесса термоокисления в изменение свойств полистирола, подвергающегося облучению светом при температурах, близких к 293—298 К. Таким образом, пожелтение и растрескивание поверхности изделий из неокрашенного полистирола, по-видимому, можно объяснить фотохимическими превращениями и связанными с ними изменениями структуры поверхностных слоев и микро- и макросвойств. [c.103]

При действии озона яа порошок полистирола существенно изменяются его внешний вид и свойства. Полимер приобретает желтую окраску пленки, полученные из него, становятся хрупкими и непрозрачными, ухудшаются диэлектрические свойства. Реакция сопровождается накоплением функциональных групп, характерных для окислительных процессов вообще — карбонильных, перекисных и карбоксильных. [c.246]

Определение молекулярных весов может быть проведено различными методами. Для полимеров, несущих на концах молекулы какие-либо функциональные группы, как, например, карбоксильную, эфирную, гидроксильную и т. п., определение молекулярного веса может быть осуществлено химическими методами. Для полистирола, не обладающего [c.114]

Аналогичные соображения позволяют объяснить закономерный рост адгезионной способности по отнощению к электролитической меди полистирола, модифицированного различными функциональными группами. Если исходный полимер обеспечивает сопротивление отслаиванию, равное 0,07 кН/м, то введение в состав его поверхностных слоев карбоксильных групп увеличивает этот показатель до 0,36 кН/м повышение числа неподе- [c.178]

Лиофобизация может быть достигнута механохимической прививкой на поверхности частичек, например, высокотемпературного пека или полистирола (добавки при модификации поверхности от 1 до 10% (масс.). Одним из способов получения лиофильной поверхности является нагрев углеродных частичек выше 800 С с целью удаления кислородных групп, в основном фенольных и карбоксильных, с поверхности. При нагревании на воздухе при 250-300 С поверхность становится преимущественно лиофобной и энергетически более однородной [2-138]. [c.145]

Полимерные молекулы могут быть электролитами, т. е. при растворении образовывать ионы. Ввести группы, способные к электролитической диссоциации, можно в ходе полимеризации. Например, при полимеризации акриловой кислоты СНа=СН—СООН можно получить полиакриловую кислоту, карбоксильные группы которой способны передать протон молекулам воды с образованием катионов оксония и карбоксилат-анионов. Можно превратить полимер в электролит и соответствующей химической обработкой. Например, обрабатывая полистирол сначала хлорсульфоновой КИСЛОТОЙ, а затем водой, можно ввести в его бензольные кольца сульфогруппы [c.146]

Получение полистирола с концевыми карбоксильными группами [41, 103, 177, 178, Ifi4] [c.244]

Полиакрилат. Сшивка дивинилбензолом придает некоторую гидрофобность материалу матрицы, но заметно меньшую, чем в случае полистирола. Ионогенными группами служат сами карбоксильные группы остатков акриловой кислоты плотность их расположения, очевидно, очень высока. Механические и физические параметры — примерно такие же, как у полистирола. Иногда встречаются матрицы на основе полимеров метакриловой кислоты. [c.250]

Из полиэлектролитов анионного типа наибольшее практическое применение нашли натриевые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот и сополимеры малеинового ангидрида с винилацетатом, метилвини-ловым и другими простыми виниловыми эфирами [390]. Сульфированием полистирола получают водорастворимый катионит — полистиролсульфокислоту. К группе анионных полпэлектролитов условно можно отнести и полиакриламидные флокулянты, которые представляют собой частично гидролизованные полиакриламиды, содержащие от 0,8 до 30% карбоксильных групп. [c.159]

Сравнительное влияние на стабильность радикала двойной связи карбоксильной группы и бензольного цикла видно при сопоставлении процессов термодеструкции полиметилакрилата и полистирола. При термодеструкции первого полимера преобладает передача цепи, тогда как для полистирола реакции передачи цепи имеют лишь второстепенное значение по сравнению с процессом отщепления молекул мономера. Влияние стабильности макромолекулярного радикала проявляется, далее, при сравнении поведения при термодеструкции полиэтилена и полипропилена с полидиенами. Пространственную доступность и реакциоино-способность атомов водорода в этих двух группах полимеров можно считать примерно одинаковыми, а подавляющая роль реакций передачи цени в первой группе полимеров объясняется высокой реакционноспособностью соответствующих макромолекулярных радикалов, тогда как при термодеструкции полимеров диеновых углеводородов заметную роль играет реакция отщепления молекул мономера, что связано с повышенной стабильностью полимерных радикалов, обусловленной наличием двойной связи в а-положении. Такая стабилизация аллильных макромолекулярных свободных радикалов еще более отчетливо проявляется в полиизопрене по сравнению с полибутадиенами, так как в этом случае добавочный стабилизирующий эффект обусловлен наличием метильной группы. [c.25]

По этому методу был получен блок-сополимер, содержащих в цепи два блока полиметилметакрилата, соединенных при помощи сложноэфирных связей молекулами гликоля. Подобным образом при использовании гликоля были соединены между собой блоки поливинилацетата, а также блоки полиметилакрилата. При применении полистирола, в цепях которого на обоих концах содержатся карбоксильные группы, полученный блок-сополимер содержит несколько полистирольпых блоков, связанных между собой звеньями гликоля (XI) [c.306]

Карбоксилсодержащая смола амберлит ШС-50 — сополимер метакриловой кислоты и дивинилбензола — проявляет более слабые сорбционные свойства по сравнению с ионитами на основе полистирола. При pH > 7 карбоксильные группы находятся в диссоциированной форме, при pH 5 диссоциация почти полностью подавлена, в области pH 5—7 степень диссоциации зависит от pH буферного раствора. [c.408]

Таким образом, мембранные электроды, изготовляемые из порошка ионообменной смолы и связующего (полистирола, полиметилметакрилата), можно применять в качестве водородных и натриевых электродов в чистых растворах соответствующих электролитов и, в известных пределах, в смешанных растворах. В качестве водородных электродов можно применять мембраны из всех исследованных сульфосмол, фосфорилированной смолы РФ и карбоксильной смолы КФУ. При этом для расчета активности можно пользоваться теоретическим уравнением. При работе с электродами, которые дают не теоретическую водородную функцию (КРФФУ, КМД, КН, КМТ), необходима предварительная калибровка по растворам с известной концентрацией, как это делают для стеклянного электрода. В качестве натриевых электродов можно применять электроды из смол, дающих теоретическую натриевую функцию (СБС, КУ-2, СДВ-3, КРФФУ, КБ-4) или близкую к теоретической функцию (МСФ, РФ, КФУ, КМД)- Электроды из карбоксильных смол КН и КМТ имеют способность терять натриевую функцию и переходить частично к водородной при длительном вымачивании в растворе Na l [6]. Этот факт объясняется их обменными [c.148]

При фотохимической деструкции пленок полистирола в присутствии кислорода обнаружены карбоксильные, альдегидные и кетонные группыПолагают, что 40% поглощенного количества кислорода идет на образование карбоксильных групп, а 60% — па карбонильные и эфирные группы. [c.329]

Хлорметильная группа легко трансформируется в метиль ную (восстановлением), замещенные метильные группы (нуклеофильным замещением), формильную и карбоксильную группы (окислением) и т. д. На основе хлорметилзамещенных бензольного ряда разработаны способы получения практически важных ди- и поликарбоновых кислот [641] из хлор метилированного полистирола приготовлен полимерный карбоди-имид — реагент для пептидного и других синтезов [568, т. 6 с. 951]. Из хлорметильных производных фталоцианина и кубовых красителей взаимодействием с третичными аминами или тиомочевиной синтезированы растворимые аммониевые или [c.258]

Лапани и Райс [14], используя спектры комбинационного рассеяния, а также Котин и Нагасава [15], используя метод парамагнитного резонанса, пришли к выводу, что отсутствуют доказательства образования ковалентных связей при взаимодействии протона с сульфогруппой в сульфированном полистироле. Эти исследователи пришли к выводу, что при ионизации слабых электролитов необходимо различать три типа связей. Прежде всего это классическая ковалентная связь, наблюдаемая в слабокислотных (карбоксильных или фенольных) группах. Далее, это два типа электростатических связей, отличающихся друг от друга степенью специфичности связи между заряженными группами. Одна из этих электростатических связей возникает при образовании ионных пар, а за счет другой связи образуются подвижные слои из малых противоионов, взаимодействующие с большими многозарядными макроионами. Ни с помощью спектров комбинационного рассеяния, ни с помощью метода парамагнитного резонанса эти два тина электростатических связей различить нельзя. Но это можно сделать условно связи первого типа характерны для слабых электролитов. Два других типа [c.80]

Карбонильные группы в этих условиях способствуют разрыву по ближайшим ослабленным их присутствием С—С-связям29>. Энергия кванта поглощенного света, определяемая длиной волны соответствующего излучения, играет в данном случае очень важную роль. Например, полистирол в результате продолжительного пребывания на рассеянном свету при 100° С Может остаться неизменным. В то же время, под влиянием ультрафиолетовых лучей уже при 60° С (в присутствии кислорода воздуха) наблюдается его пожелтение с поверхности. По данным определения инфракрасных спектров полимера, подвергавшегося фотоокислению, можно установить появление в его макромолекулах как карбоксильной, так и карбонильной групп . [c.114]

Нитрование оксидами азота характеризуется отрицательной энергией активации. При взаимодействии с азотной кислотой и другими нитрующими агентами происходит деструкция полидиенов. Нитрованные каучуки содержат нитрогруппы, карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы, а такн е циклические структуры. Как правило, они являются твердыми порошкообразными веществами. Полифункциональные нитроолигомеры вызывают сшивание каучуков при нагревании, приводя к повышению прочности наполненных резин. Они могут употребляться как добавки в смеси при изготовлении лаковых и грунтовых покрытий для повышения ударопрочности полистирола и поливинилхлорида, дополнительные стабилизаторы латексов, как ингибиторы коррозии металлов. [c.204]

На рис. 2.15 в схематическом виде представлены данные по растворимости и коэффициентам диффузии в полистироле различных ФГО и собственно газов, используемых для получения пенополистирола. Видно, что для каждого тина ФГО и газа существует критическая область значений р ж В, при которых получение пенопластов осуществимо. Выход за пределы этих значений, например при излгенении температуры или давления, приводит либо к коалесценции пены (при слишком высоких В), либо к невозможности вспенивания (слишком низкие р ж В, или слишком высокая р вследствие пластификации полимера жидким ФГО). В пределах критических значений рост растворимости, пластифицирующей способности и коэффициента диффузии снижает кратность пены, по одновременно повышает равномерность макроструктуры и способствует образованию сообщающихся ГСЭ (рис. 2.16 и 2.17). Эти положения выполняются не только для полистирола, но и для других малополярных полимеров— полиолефинов, многих типов каучука и других полимеров, а также для пенопластов на основе сополимеров этилена, содержащих карбоксильные группы, так называемые иономерные пенопласты (рис. 2.18) [284]. [c.149]

В работе [264] подробно исследовали антистатическое действие солей металлов амфотерных ПАВ типа аланина, амидоамина и диамина (добавляемых в количестве 1%) в полиолефинах и полистироле. Эффективные антистатики приведены в табл. 36, из которой видно, что только несколько солей из числа пригодных для ПЭНП могут быть применены в полистироле. Авторы показали, что все соли А1, независимо от строения, не проявляют высокого антистатического эффекта в полимерах. Большее влияние на свойства солей оказывает длина алкильного радикала, чем число карбоксильных групп. Во всех случаях угол смачивания был меньше, чем у исходных полимеров (90°). ро большинства образцов составляло 10 —10 Ом-м, так что вклад объемной проводимости в антистатические свойства материалов незначителен. Статический потенциал трения находится [c.133]

О происхождении карбоксильных групп можно пока суднть предположительно. Так, существует мнение [40 ], что часть метил-ольных групп, появляющихся в ароматических ядрах при действии формальдегида на сульфокислоты полистирола, не принимает участия в образовании поперечных связей и при окислении переходит в карбоксильные группы [c.33]

Приобретенный (наведенный) электрический заряд. Установлено, что если лленки красок погружены в воду или в растворы электролита, то они приобретают заряд, который обычно бывает отрицательным. Такое явление наблюдалось у пленок полистирола, льняного масла, лака на основе тунгового масла , нитрата целлюлозы , ацетата целлюлозы , алкидных смол и поливинил-хлорида . Этот заряд повышает избирательную проницаемость ионов и обычно приписывается наличию в полимерной цепи карбоксильных групп. Поэтому лакокрасочные пленки можно рассматривать как очень крупные анионы. Защитное действие лакокрасочных материалов не может быть прямым следствием этого заря-.да, так как коррозионный ток может полностью переноситься положительными ионами железа — на аноде и натрия и водорода — на катоде. Однако показано , что приобретенный пленкой заряд может влиять на распределение первичных продуктов коррозии, т. е. на их образование под лакокрасочным покрытием или снаружи. [c.479]

Изучалось [155, 156] изменение плотности от толщины покрытий из полиме-тилакрилата и сополимера метилакрилата с метакриловой кислотой методом молекулярного зонда. Изменение плотности от толщины для покрытий на стеклянной подложке является немонотонным. Вблизи поверхности подложки плотность выше, чем в объеме. С увеличением жесткости поли.мерной цепи при введении сильно полярных карбоксильных групп эта зависимость превращалась в. монотонную при этом плотность слоя вблизи поверхности субстрата постепенно снижалась и для сильно полярного полимера становилась меньше объемной. При формировании покрытий на неактивной подложке (фторопласте) изменения плотности по толщине не наблюдалось. Сопоставлялось [157] изменение плотности упаковки по толщине в полимерах с одинаковой гибкостью, но характеризующихся различной энергией межмолекулярного взаимодействия, и в полимерах с одинаковой энергией когезии, но с различной гибкостью цепи. Исследования проводились методом молекулярного зонда [158]. Фор.мирование покрытий осуществлялось на кварце и фторопласте из полиметилметакрилата, полистирола и полидиметилсилоксана. Наблюдалось немонотонное изменение плотности от толщины. Общим для всех полимеров и подложек являлось увеличение плотности для тонких пленок, т. е. для слоев, непосредственно прилегающих к подложке на 3—5%. Более резкие различия в из.менении плотности упаковки макромолекул в зависимости от толщины проявляются для полнметилметакрила- [c.120]

Вопрос о преобладающем характере того или иного механизма превращения пероксирадикалов в продукты реакции является одним из центральных в проблемах деструкции полимеров. Выше уже упоминалось, что накопление карбоксильных групп в макромолекуле полистирола может происходить только при распаде промежуточных радикалов. Исследование зависимости содержания перекисных соединений от [Ojlg показывает, что на начальных стадиях реакции выполняется соотношение [ROOH] = /с[Оз]т. Из схемы [c.250]

Аналогичное сочетание процесса сульфирования с одновременным окислением альдегидных групп в карбоксильные наблюдается и в случае синтеза полистиролсульфокислотных ионитов одновременным действием на полистирол хлорсульфоновой кислоты и параформа. Параформ применяют для соединения отдельных макромолекул полистирола с образованием метиленовых мостиков между цепями. Некоторая часть параформа, присоединенная в форме метилольных групп, окисляется, вследствие чего сорбент приобретает еще одну ионогенную группу [126]. [c.62]