Реакции иона гидроксил-иона

Реакция оксидов щелочных и щелочноземельных металлов с водой. Направляющая реакция — образования гидроксила иона ОН . [c.190]

К трем случаям окислительно-восстановительных реакций, приводимых Н. А. Шиловым, можно добавить четвертый случай реакции нейтрализации ионов гидроксила ионами окислителя, например [c.389]

Практически у всех обычно употребляемых металлов в результате коррозии на поверхности образуются поверхностные слои из твердых продуктов коррозии (см. поле II на рис. 2.2). Для обеспечения защиты от коррозии этими слоями существенно, чтобы они были бы достаточно плотными и равномерными на всей поверхности и поэтому предотвращали бы перенос продуктов реакции между металлом и коррозионной средой. У материалов на основе железа (черных металлов) и у многих других металлов эти поверхностные слои имеют гораздо лучшую электронную проводимость, чем ионную. Поэтому катодная окислительно-восстановительная реакция по уравнению (2.9) затормаживается в гораздо меньшей степени, чем переход ионов металла через двойной электрический слой. Местом развития катодной частичной реакции в таком случае становится не только поверхность раздела металл — среда, но и поверхность раздела поверхностный слой — среда, причем продукт реакции — ион гидроксила ОН- — образуется на поверхностном слое и повышает здесь величину pH. У большинства металлов благодаря этому уменьшается растворимость поверхностного слоя, т. е обеспечивается стабилизация пассивного состояния. [c.132]

При рассмотрении электродных реакций почти не учитывался тот факт, что электролитом служил хлорид натрия. Дело в том, что электродные реакции одинаковы почти для всех разбавленных водных растворов электролитов. Даже в том случае, если электроды опущены в чистую воду и к ним приложена разность потенциалов, возникают электродные реакции (11.6а) и (11.66). Очень скоро, однако, вблизи катода создается достаточно высокая концентрация ионов гидроксила, а вблизи анода — ионов водорода, в связи с чем возникает обратная по знаку разность потенциалов, препятствующая протеканию реакции. Известно, что даже в чистой воде имеется небольшое количество ионов (Н+ и ОН ) эти ионы медленно передвигаются к электродам и нейтрализуют ионы (ОН- и Н+ соответственно), образующиеся в результате электродных реакций. Ввиду того что небольшое количество ионов, присутствующих в чистой воде, может обеспечить прохождение лишь очень слабого тока между электродами, электролиз чистой воды идет крайне медленно. [c.310]

Наличие с в о б о. ц н ы х ионов гидроксила. Ионы гидроксила вызывают реакцию диспропорционирования иода. Поэтому иодометрическое титрование нельзя проводить в щелочной среде. [c.210]

Наличие гистерезиса, а также результаты изучения i — i-кривых убедительно показывают [137—140], что при восстановлении анионов N0" происходит перенос продуктов реакции (ионов гидроксила) с капли на каплю аналогичные явления затем наблюдались и при других процессах (см. гл. VI). [c.226]

Так, кислотность нитрометана, нитроэтана и 2-нитропропана увеличивается в перечисленном порядке, хотя скорость реакции с гидроксил-ионом уменьшается в той же последовательности [46]. [c.191]

Быстрые реакции ионов гидроксила АН+ + ОН- A + HgO [c.266]

Можно ожидать, что в реакции между гидроксил-ионами и хлороформом вклад в энергию отталкивания от трех атомов хлора составит около 6 ккал. За счет этого скорость реакции снизится в 25 ООО раз. Скорость реакции хлористого метила с гидроксил-ионами очень мала (А з = 6,67-10 ), а для реакции хлороформа получаем оценку 2,67-10" . В этом случае пространственные затруднения столь велики, что не дают осуществиться обычному механизму реакции, как это показано на рис. 8.7. Другой возможный механизм состоит в том, что гидроксил-ион приближается непосредственно к атому водорода, что приводит к отрыву последнего по схеме [c.233]

Необходимо заметить, что реакции электрохимического окисления, сопровождающиеся образованием окисных слоев, могут протекать на железе так же, как и на меди. Это находит себе подтверждение в термодинамических расчетах. Например, потенциал образования FeO при непосредственном электрохимическом окислении железа ионами гидроксила по схеме [c.127]

Раскрытие цикла пиридиниевых производных под действием нуклеофилов в общем виде показано на схеме (138). Расщепление по этому типу может вызвать, в принципе, любой нуклеофильный реагент, если только его нуклеофильный атом связан с атомом водорода. В этих реакциях применяли гидроксил-ион [c.73]

Третий критерий — изотопный эффект водорода. Он был изучен для реакции иона гидроксила в воде (III),. аналогичной реакциям нашей водной серии (II), так что мы, несомненно, можем распространить заключение и на них [c.119]

Как известно, теория Аррениуса породила дуалистические представления о природе кислот и оснований, согласно которым носителем кислотных свойств считается ион водорода (протон), а носителем основных свойств — ион гидроксила. Кислотами, в соответствии с этой теорией, назывались соединения, при диссоциации которых появляются ионы водорода основаниями —соединения, при диссоциации которых возникают ионы гидроксила. Ионы водорода считались носителями каталитических свойств кислот, а ионы гидроксила — оснований. Каталитическая активность рассматривалась при этом как одна из наиболее важных особенностей кислот и оснований. Измерение скорости каталитических реакций, например реакции мутаротации глюкозы, т. е. превращения а-глюкозы в равновесную смесь а- и р-глюкозы [c.82]

Одна из трудностей любой теории, пытающейся объяснить реакцию Кольбе, состоит в необходимости объяснить то обстоятельство, что, хотя она протекает при достаточно высоких анодных потенциалах, выделение кислорода все же не является преобладающим процессом. Нормальный разряд иона гидроксила, ведущий к анодному выделению кислорода, происходит, вероятно, в результате переноса иона кислорода от иона гидроксила, адсорбированного на поверхности электрода. Можно предположить, что в рассматриваемом случае ионы гидроксила были в значительной мере замещены ионами ацетата. Разряд ионов гидроксила, необходимый для образования кислорода, оказывается затрудненным, и поэтому он не имеет места до тех пор, пока потенциал не возрастет до такого значения, при котором возможен разряд ионов ацетата и их удаление с анода. Если, добавляя нейтральные соли, затруднять подход к электроду ацетат-ионов, то их адсорбция будет относительно мала и разряд ионов гидроксила будет иметь место при обычных значениях потенциала. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, поскольку они [c.688]

В уравнении (11-1) реакция имеет первый порядок по хлористому метилу. О порядке реакции по гидроксил-иону говорят, что он равен нулю, поскольку [0Н ]"==1. Суммарный порядок реакции яв-, ляется суммой порядков по соответствующим реагентам. Так, уравнения (11-1) и (11-2) описывают скорости реакций первого и второго порядка соответственно. [c.321]

Изобутилен становится преобладающим продуктом реакции ион гидроксила должен действовать как основание, отрывая протон от тре/п-бутилхлорида и вызывая Е2-элиминирование. Реакции 8м2 мешает пространственный фактор. [c.708]

Растворение железа в активном состоянии описывается тафелевской прямой с наклоном, зависящим от способа поляризации, состава раствора, чистоты и структуры железа [10]. В сернокислых растворах в условиях нестационарной (быстрой) поляризации рассматриваемый наклон имеет значение 60 мв, а в условиях стациенарной поляризации - 30-40 мв. Такое различие удается объяснить, если учесть также зависимость скорости растворения железа от кислотности раствора. Для кислых растворов эта зависимость проявляется в параллельном смещении тафе-левских прямых в сторону отрицательных потенциалов с увеличением pH. Поскольку такой результат 4юрмально можно связать с ускорением растворения железа под действием ионов 0Н в литературе принято указывать порядок реакции по гидроксил-ионам. В условиях нестационарной поляризации величина эта оказалась равной 1, а в условиях стационарной поляризации близкой либо к 1 (при [c.7]

Поскольку скорость реакций ассоциации определяется стадией диффузии, различие в константах кислотной диссоциации у разных слабых кислот можно приписать в первую очередь различию в скоростях отщепления протонов. Можно приблил<енно считать, что скорость реакций ионов гидроксила с различными слабыми кислотами такл е лимитируется стадией диффузии, так как значения констант скорости согласуются с уравнением (10.120). [c.316]

Тем не менее реакция с гидроксил-ионом протекает, как показано выше. По способности реагировать с сильными нуклеофилами это серусодержаш,ее соединение не отличается от пирилия. Например, алюмоГ дрид лития атакует его по второму и по четвертому положениям. [c.167]

Наконец, согласно современным предстаалеииям о механизме реакции, атака гидроксил-иона по углероду карбонильной группы не приводит к вытеснению алкоголят-иона в одну стадию. [c.644]

Поскольку можно говорить о кинетике процесса агрегации, то уместно ожидать, что скорость гелеобразования возрастает с повышением температуры. Это не всегда имеет место в процессе флокуляцЦи, когда образуются водородные связи с органическими молекулами, но при гелеобразованпи наблюдается заметный температурный коэффициент скорости формирования силоксановых мостиковых связей между частицами. Была измерена энергия активации процесса гелеобразования в поликремневой кислоте, но, однако, имеется мало данных по превращению золей с известными размерами частиц в гели. Ниже pH 2, когда скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов (HF оказывает каталитическое действие), энергия активации составляет около 9,5 ккал/моль. Согласно данным Пеннера [226], при pH 4,5, когда реакция катализируется гидроксил-ионами, энергия равна 16,1 ккал/моль. Броде, Браун и Хофф [227] определили близкое значение, равное [c.501]

Кинетика гидролиза (2.139) исследована в работе [244]. В ходе реакции быстро образуется соединение (2.138), которое затем медленно разлагается. Константа скорости, приведенная к нулевой концентрации буферных растворов, линейно увеличивается с ростом pH. Константа скорости реакции, катализированной гидроксил-ионом, составляет 2 10 для стадии образования (2.138) и 2 10 л/моль с — для гидролиза (2.138). И здесь корреляция Бренстеда дает р = 1,05, что свидетельствует о переносе протона в лимитирующей стадии в направлении, неблагоприятном с точки зрения термодинамики. Наличие ими-даЗольной группы в (2.139) ускоряет стадию образования (2.138) в 5 X X 10 раз. Эффективность ядра имидазола и имидазолил-аниона как нуклеофилов внутримолекулярного действия в циклизации (2.13 равна соответственно 1,6 10 и 7 10 моль/л [244]. [c.111]

Информация о наиболее часто встречающихся случаях побочного комплексообразования нонов металлов представлена в табл. 15.3. В этой таблице коэффициенты побочных реакций гидролиза ионов металлов представлены в виде Ig м, L. отвечающего предполагаемому процессу присоединения ионов гидроксила к нону металла. Напомним, что процесс гидролиза протекает как процесс отщепления протона от аква-нона металла, являющегося бренстедовской кислотой. Побочная реакция гидролиза нона металла может существенно изменить характер равновесия комплексообразования ЭДТА с ионами металла в растворе. Так, несмотря на то что комплексонат железа (III) обладает высокой устойчивостью (см. табл. 15.2), в растворах с рН Ю влияние гидролиза нонов железа(III) настолько сильное, что его комплексонат будет разрушаться с образованием гидроксида железа (III) и свободного четырехзарядного аннона ЭДТА. [c.350]

Введенные соотношения были использованы Мацудой и Аябе [176] для изучения поведения комплексов цинка с ионами гидроксила. Они нашли, что при [ОН"] = 0,746 уИ величина Еу = —1,462 в и 1/ +1 = —1,410 в (относительно нас. к. э.). Из уравнения (52) ими было получено для а значение 0,42. Уравнения (55) и (56) позволили найти величины Еу = —1,430 в и 1ё( )в = —0,77 (при а = 0,42), а зависимость 1/2 и lg(йe)в от концентрации ионов гидроксила — величины п = 3,85 и I = 2,10. Следовательно, в растворе комплекс имеет состав Zп(OH) а разряду на электроде подвергается комплекс 2п(ОН)2- Для константы образования комплекса по реакции 2п + + 40Н" [при значении ( 1/2)0806 = — 0,993 е] [c.199]

Соль слабой одноосновной кислоты. Остановимся подробнее на простейшем случае, когда В —сопряженное основание слабой одноосновной кислоты НВ. Для простоты примем, что в растворе (А О и, следовательно, можно заменить активность концентрацией. Общая концентрация ионов гидроксила в растворе есть сумма концентраций ОН , полученных в результате процесса (III. 58), и автопротолиза воды. Когда Кь Kw, тогда концентрация ОН-ионов, получающихся при автолротолизе, пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией ОН-ионов, появляющихся в резуль- тат-е протекания реакции (III. 58). Поэтому автопротолитические ионы 0Н можно не учитывать и справедливо считать, что един-, ственный Источник ОН" в растворе — процесс (III. 58) поэтому [c.55]

Последнее соотношение основано на уравнении (7.18). В табл. 7.11 приведены значения полученные для различных реакций при 25 °С. Параллельно приводятся параметры уравнения Аррениуса. Скорости реакций ионов гидроксила с ионами галогенпентааммиаката кобальта образуют ряд по возрастающим значениям, обратный но сравнению с рядом для ионов галогенпентааммиаката родия. Ни один из этих рядов не соответствует ряду для реакций с галогенза-мещенными метана (см. табл. 8.10). Наиболее существенная особенность данных, приведенных в табл. 7.11, — это высокие значения коэффициента А в интегральной форме уравнения Аррениуса (7.25) [c.187]

Величины того же порядка получены для реакции иона гидроксила с ионами трисэтилендиаммиаката кобальта(П1) [48] и для реакции ионов гидроксила с многочисленными комплексными ионами типа [СоХ (HgN Ha HaNHa) Y]+, где X и Y - одинаковые или различные монодентатные лиганды, а этилендиамин выступает [c.187]

Проблема усложняется еще тем, что различными лабораториями получены противоречивые экспериментальные данные. Изотопный эффект 32S/ 4g в реакции иона гидроксила с 2-фенилэтилдиметилсульфониевым ионом составляет лишь 0,15% [41] или примерно одну десятую часть от максимальной теоретической величины. 2-Фенил-этилтриметиламмониевый ион с этилат-ионом дает WN/ 5N изотопный эффект 0,94% [132а]. Хотя в этом случае теоретический максимум равен 3—4%, наблюдается [c.115]

Четыреххлористый углерод еще менее реакционноспособен, чем хлористый метилен. Можно было бы ожидать, что хлороформ по своей реакционной способности будет занимать промежуточное положение между хлористым метиленом и четыре хлористым углеродом, однако хлороформ оказывается весьма активным в реакции с гидроксил-ионом и дает в конечном счете окись углерода, формиат- и хлорид-ионы. Отсюда можно сделать заключение, что механизм этой реакции иной. По-видимому, сильное основание, например гидроксил-ион, атакует молекулу хлороформа по атому водорода намного быстрее, чем по атому углерода. Существуют серьезные основания полагать, что полученный таким образом карбанион С1зС0 может отщепить хлорид-иоп, в результате чего образуется высоко реакционноспособное промежуточное соединение с двухвалентным углеродом СС12, получившее название дихлоркарбена. В этом соединении при углероде находятся только шесть валентных электронов (две ковалентные связи), и, несмотря на свою электронейтральность, оно обладает сильнейшими электрофильными свойствами. Быстрая атака растворителя приводит к конечным продуктам. [c.297]

Таким образом, было установлено, что энергии активации образования четвертичных аммониевых солей определяются преимущественно энергией отталкивания и только в малой степени изменениями сил связей [353, стр. 855]. Это же наблюдение справедливо для бензоилирования аминов, кислотного и щелочного гидролиза бензойных эфиров и некоторых других каталитических реакций. Напротив, при оценке влияния заместителей на изменение энергии активации изученного ранее алкого-лиза галогена в боковой цепи ароматических молекул [358, 359] было показано, что необходимо учесть главную роль составляющей энергии связей реагентов в этой переменной величине. Такой-вывод можно сделать при рассмотрении третьего допущения Хиншелвуда, Лейдлера и Тимма. Если же экспериментальные результаты показали, что силы связей и величины отталкивания приобретают примерно одинаковое влияние, энергии активации алкилгалогенидов для реакций с гидроксил-ионами или алкоксил-ионами изменяются мало... [353, стр. 856]. [c.112]

В противоположность реакциям с гидроксил-ионами оптически активные бензилфосфониевые соли дают почти полностью, рацемизованную окись фосфина при обработке м-Оутилатом натрия в бутаноле [31] (необходимо 18-часовое кипячение). [c.249]

Изучена кинетика реакции тетранитрометаиа с алкилгидропе-рекисями и показано, что скорость этой реакции в тысячу раз выше, чем скорость реакции с гидроксил-ионами [250]. Реакция описывается уравнением [c.48]

Для сильных кислот или оснований и для кислот или оснований, имеющих только один реакционноспособный ион водорода или гидроксил-ион, соотнощение между эквивалентной и молекулярной массой определить легко. Например, эквивалентные массы гидроксида калия и хлорной кислоты должны быть равны их молекулярным массам, поскольку в каждом из них имеется один реакционноспособный гидроксил-ион или ион водорода. Аналогично, мы знаем, что в молекуле уксусной кислоты НС2Н3О2 может отщепляться только один ион водорода, поэтому молекулярная и эквивалентная массы этого вещества идентичны. Гидроксид бария Ва(ОН)г является сильным основанием, содержащим два неразличимых гидроксил-иона. Поскольку в любой кислотно-основной реакции это основание реагирует с двумя ионами водорода, его эквивалентная масса равна половине молекулярной массы. Серная кислота в воде диссоциирует по второй стадии не полностью, одна- [c.176]

Численный анализ уравнений переноса внухри диафрагмы с учетом химических реакций ионов гидроксила позволяет построить кривую Г.Ангела во всей области изменения концентрации щелочи. Одновременно учитывается влияние температуры на концентрацию щелочи в условиях сохранения высокого выхода пе току. [c.19]