Окисление углеводородов этилена

Непредельные углеводороды — этилен СН2 = СН2, пропилен СНз—СН=СНг, бутилен СНз—СНг—СН= СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг —являются соединениями, легко вступающими в реакции хлорирования, окисления, гидратации, полимеризации и др. Это объясняется тем, что все эти соединения имеют двойную связь (ненасыщенную). [c.202]

Первое из них принадлежит Цветановичу [16], изучившему в 1955 г. взаимодействие атомов кислорода (получаюш,ихся при фотосенсибилизи-рованном ртутью распаде N30) с этиленом. В продуктах реакции практически не был найден формальдегид, который является основным продуктом окислепия этилена молекулярным кислородом. И действительно, добавка последнего к реагируюш,ей смеси (т. е. к С2Н4+ О) приводила к образованию формальдегида. Таким образом, опыты Цветаповича свидетельствуют о том, что механизм обычного окисления углеводородов, ио-видимому, не включает в себя атомы кислорода — во всяком случае основная цепь окисления развивается без их участия. [c.101]

Следует отметить, что к середине 30-х годов в изучении газофазного окисления углеводородов создалось положение, которое можно охарактеризовать, как явное превалирование работ теоретического порядка над экспериментальными исследованиями, вскрывающими химизм процесса. В самом деле, если не иметь в виду кинетических проявлений реакции, интенсивно изучавшихся в этот период, то можно считать что накопленный к этому времени даже в отношении парафиновых углеводородов химический материал о протекании окисления ограничивался в основном данными Бона с сотр. по метану, этану, этилену и ацетилену и Пиза по пропану. [c.135]

Основной особенностью радиационно-химического окисления следует считать громадное разнообразие продуктов радиолиза. Так, например, при облучении смеси СН4 и 0% Оа при 25° С 7-излучением Со в реакционной смеси идентифицировано семнадцать соединений, среди них углеводороды — этилен, этан, ацетилен, пропан формальдегид и ацетальдегид метиловый и этиловый спирты, различные простые эфиры, гидроперекиси, ацетон и т. п. [c.207]

Из более подробных сообщений Бутлерова о полимеризации углеводородов этиленного ряда [14, 15] можно видеть, как подходит он к выяснению механизма этих каталитических реакций. Среди продуктов полимеризации, указывает он, лишь один диамилен был предметом исследований, стремившихся к определению его химического строения . На основании окисления диамилена Шнейдер предположил, что этот димер содержит [c.60]

При горении метанола образуются водород, метан, формальдегид, этилен и ацетилен. Присутствие окисленных углеводородов (СНгО) в пламени объясняется наличием кислорода в молекуле метанола. Наблюдается высокое содержание окиси углерода в пламени, которая, очевидно, является не только продуктом химических превращений, но и продуктом разложения исходной молекулы и окисленных углеводородов. [c.119]

Попытки окислить метап в формальдегид на всех изученных катализаторах ие привели к положительным результатам. Обычно метан сгорает до СОг и Н2О, и формальдегида образуется очень мало. Поэтому в исследованиях по кинетике и механизму окисления в качестве модельных соединений обычно выбирались непредельные углеводороды — этилен и пропилен, насыщенный углеводород — пронан и ароматические — бензол и нафталин. [c.138]

Поверхностные соединения, образующиеся при адсорбции углеводородов на различных металлах, не одинаковы. На серебре при взаимодействии с этиленом возникают формы, которые не обнаружены на платине. При адсорбции насыщенных углеводородов на металлах возникают формы, близкие по строению к радикалам при окислении они превращаются только в СО2 и Н2О. Природа поверхностных соединений влияет на направление окисления углеводородов. Поэтому возможность регулирования структуры поверхностного соединения, возникающего при взаимодействии различных углеводородов с поверхностью катализатора, позволит управлять селективностью окисления. [c.51]

Кроме этой основной реакции, происходят побочное окисление углеводорода кислородом, гидролиз хлорпроизводных водяным паром и дегидрохлорирование. По этой причине окислительное хлорирование можно использовать лишь для более стабильных к предыдущим реакциям углеводородов и хлорпроизводных, прежде всего к бензолу, метану и этилену. [c.175]

Что касается взаимодействия углеводородов с двуокисью селена, то было известно, что при 200—240° С этилен окисляется ею в глиоксаль при более высоких температурах окисление углеводородов двуокисью селена приводит к их разложению. [c.183]

Представляют интерес технологическая схема переработки син-тез-газа фирмы I I и раз/работанный в СССР так называемый бес-конверсионный способ. По схеме фирмы I I из газов, полученных неполным окислением углеводородов, удаляют двуокись углерода промывкой аммиачной водой, затем ацетилен — обработкой жидким аммиаком при —70 °С, и наконец, этилен — абсорбцией нафтолом [c.88]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

Парциальное каталитическое окисление углеводородов - основной способ получения ценные кислородсодержащих продуктов, таких, как органические кислоты и их ангидриды, оксиды олефинов и др. В качестве исходного сырья в этих процессах обычно используют низкомолекулярные олефины (этилен, пропилен, бутилены), ароматические и алкилароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, нафталин и др.). В промышленности реализованы и более сложные процессы, в которых каталитическому окислению подвергают смеси углеводородов с аммиаком (окислительный аммонолиз). В последнее время большое внимание уделяется процессам окислительного превращения насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан). [c.4]

Скорость окисления углеводородов возрастает в ряду бензол С бутадиен < бутены < пропилен < этилен < аллен. Однако различия в константах скоростей лежат в пределах одного порядка. [c.319]

Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина. [c.324]

Дальнейшие работы, в которых изучалось окисление олефиновых углеводородов, появились уже в конце 40-х и в 50-х годах. Из них сперва разберем исследование Норриша и Хардинга [13], опубликованное в 1952.г., в котором объектом окисления послужил этилен. [c.371]

Окислением природного газа и низших углеводородов нефти получают уксусный альдегид, ацетсн, низшие кислоты. Оксид и диоксид углерода являются источником получения метанола, формальдегида, муравьиной кислоты, фосгена. Продукт пиролиза углеводородов - этилен - используется далее для получения этанола, оксирана, этиленгликоля и ряда других соединений. [c.11]

Другой подход использовался при изучении электрокаталитического окисления углеводородов на пористых электродах с большой поверхностью. В условиях разомкнутой цепи можно изучить десорбцию молекул в условиях каталитического процесса или после того, как произойдет анодное окисление или катодное дегидрирование. Такого типа работа с применением объемометрических и гальваностатических стационарных методов с -С4- углеводородами была проведена Нидрахом [348] на пористых электродах из платиновой черни в кислых и щелочных средах [348]. Окислительные свойства насыщенных углеводородов для молекул, содержащих первичные, вторичные и третичные атомы углерода, оказались одинаковыми. Насыщенные углеводороды окисляются с заметной скоростью только в кислых средах, тогда как этилен достаточно хорошо окисляется и в щелочных средах. [c.521]

В газовой фазе хемилюминесценция сопровождает реакции окисления различных органических веществ молекулярным кислородом. Наибольшее число хемилюминесцентных реакций описано в работах Перкина [49] и Преттра [50—55]. В их опытах свечение наблюдалось визуально при пропускании через нагретую трубку смеси окисляемого вещества с кислородом или воздухом в реакциях окисления насыщенных углеводородов (пропан, н. пен-тан, н.гексан, н.гептан, н.октан) ненасыщенных углеводородов (этилен, пентен, циклогексен) алициклических и ароматических углеводородов (циклогексан, бензол, толуол) спиртов (метиловый, этиловый, н.пропиловый, н.амиловый и изоамиловый, н.гепти ловый) эфиров (диэтиловый) альдегидов (уксусный, масляный) [c.8]

В разделе III представлено значительное количество методических работ но определению различных классов органических соединений. Это методики газо-жидкостной и газоадсорбционной хроматографии, методики разделения и анализа многокомпонентных смесей кислородсодержащих соединений (спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, кислоты) и первичных спиртов G4 — lie, получающихся в процессе окисления углеводородов, методики определения продуктов, получающихся при оксосиптезе, синтезе мономеров для пентопласта и других пластиков, методики определения примесей в этилене, в пропаи-пропиленовой фракции и методика онределения легких газов в углеводородном газе. Кроме того, в разделе освещены некоторые общеметодические вопросы хроматографии. Описан лабораторный хроматограф, внедренный в аналитическую практику некоторых институтов и нефтеперерабатывающих заводов и доступный к изгото- [c.5]

Так, радикалы —ЫНг и атомный водород, получаемые диссоциацией аммиака, можно соединять с олефином по месту двойной связи для синтеза а.минов. Примером высокоизбирательного частичного окисления углеводородов может служить гомогенная реакция атомарного кислорода с этиленом, возможно, с получением окиси этилена. Таким же путем из азота и водорода или из аммиака можно получать гидразин (Ы2Н4). При взаимодействии метана с горячей водородной плазмой могут протекать интересные реакции, в частности ведущие к о бразо-ванию цианистого водорода и водорода или даже аммиака. [c.335]

Для прямого окисления используется этилен концентрацией не менее 95—97% мол. с минимальным содержанием других углеводородов, в первую очередь легкоокисляемых олефинов и парафинов — С4, так как при окислении последних повышается температура реакции, что способствует окислению этилена до СО2 и Н2О содержание ацетилена не должно превьЕшать 0,001%, потому, что в присутствии серебряного катализатора, в условиях процесса окисления ацетилен образует взрывчатый ацетиленид серебра. [c.4]

Неполное, или так называемое мягкое, окисление углеводородов на всех катализаторах сопровождается глубоким окислением, в результате которого в продуктах реакции, кроме кислородсодержащих соединений, всегда присутствуют углекислый газ и вода. Так, при окислении этилена в окись этилена на серебре в продуктах реакции содержатся три компонента окись этилена, углекислый газ и вода. При каталитическом окислении непредельных углеводородов (этилен, пропилен) и ароматических на ванадиевых катализаторах образуется большое число соединений альдегиды, кислоты, ангидриды (фталевый, малеиновый), окись углерода, углекислый газ и вода. Такое разнообразие продуктов реакции свидетельствует о многочисленных превращениях, которые испытывают углеводороды на этих катализаторах. Меньшее число веществ обнаружено при превращении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе, где в газовой фазе присутствуют только углекислый газ, иногда следы окиси углерода, а в жидкой фазе — акролеин и следы ацетальдегида. [c.182]

Интересно отметить, что состав продуктов низкотемпературного окисления углеводородов в основном определяется природой материала электрода [6]. Так, этилен достаточно быстро и с почти полной конверсией окисляется до углекислого газа и воды на платине, иридии и родии. На золоте и палладии окисление протекает медленнее, причем степень превращения этилена не превышает5%. В результате анодного процесса образуется см есь продуктов неполного окисления ацетальдегид, ацетон и пропионовый альдегид. [c.317]

О полимеризации углеводо])одов этиленного ряда и о превращении этилена в этильный алкоголь. ЖРХО, 1873, 5, 302—305 вместе с В. Горяйновым] О превращении некоторых углеводородов этиленного ряда в соответствующие алкоголи, ЖРХО, 1876, 8, 30—32 Об изодибутилеие, одном из видоизменений октилена. [Полимеризация углеводородов этиленного ряда. Статья вторая], ЖРХО, 1877, 9, 38—76 Об изотрибутилене [Полимеризация углеводородов этиленного ряда. Статья третья]. HiPXO, 1879, 11, 197—221 Окисление изодибутилена марганцово-калиевой солью. Hil XO, 1882, 14, 199—208 Соч., 1953, т. 1, стр. 233—234, 238, 244—257, 284—286, 314—315, 321—349, 353—370 и 405—411. [c.157]

В литературе известны [10] примеры распада одновалентного пропи.ль-ного радика,ла на непредельный углеводород этилен и радикал СНд. В точение некоторого промежутка времени, пока связи но замкнулись, бирадикал существует несомненно. Весь вопрос заключается в том, что произойдет раньше замыкание связей или реакция. Очень вероятно, что простейшие бирадикалы, например СПз, могут прореагировать скорее. Можно предположить, что, иаиример, в таком радикале, как —СН2СОН, связь С — С достаточно ослаблена и образование радикала СНз, хотя и не часто, но все же может происходить с определенной вероятностью. Для реакций медленного окисления углеводородов, где разветвления происходят очень редко, этой вероятности может быть вполне достаточно. В литературе имеется мало работ, доказывающих экспериментально, что атомы кислорода не участвуют в процессах медленного окисления. [c.52]

Для промышленного получения продуктов окисления из природного газа наибольший интерес представляют среднетемпературная область, а также начало высокотемпературной области, в которой протекают процессы получения синтез-газа и окислительная конденсация метана в этан и этилен. С точки зрения механизма окисления углеводородов условной границей между низко- и среднетемпературной областью можно считать температурную границу преобладающей роли реакции R + О2 (R + О2 turnover), а границей между средне- и высокотемпературной областью - границу преобладающей роли реакции Н + О2 (Н + О2 turnover) [6]. Температурные границы между областями существенно зависят также от давления, повышение которого сдвигает их в сторону более высоких температур. [c.168]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

К сожалению метан и этан, составляющие большую часть газа, весьма стойки и обладают малой химической активностью. Для получения практически интересных результатов нужно подняться до бутана. Крэкинг бутана ужа осуществлен в промышленном масштабе и дает возможность получать этилен и пропилен, гидратация которых дает соответственные глнколи. Остаточный газ при этом превращении весьма богат водородом. Можно также предвидеть развитие получения различных химических продуктов методом окисления предельных и непредельньпс углеводородов из природного газа. [c.147]

В последнее время такая система охлаждения была усовершенствована процесс выпаривания был соединен с эндотермической реакцией крекинга при низкой температуре окисления. В этпх условиях охлаждение реакционных газов от 1500 до 800° С осуществляется путем введения жидких углеводородов, которые испаряются и подвергаются крекингу (в этилен). Затем, используя охлаждение водой, температуру понижают от 800 до 150° С. [c.362]

Сырьем для прямого окисления этилена в окись служит этилен с концентрацией не менее 95% [116]. Нежелательно присутствие в этилене больших количеств тяжелых углеводородов, так как в условиях процесса они легко окисляются до СОа и НаО, а выделяющееся тепло нарушает режим работы контактного аппарата. Присутствие ацетилена, сернистых. соединений и диолефинов (кансдого не более 0,001%) также следует ограничтать, так как они отравляют катализатор и образуют взрывоопасные смеси с кислородом. [c.173]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология