Гликоль реакция с серной кислотой

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

Подобным же образом из 1,2-гликоля (а-гликоля) должна была бы образоваться окись этилена. Однако это соединение так не образуется вместо него при нагревании гликоля с серной кислотой получается циклический эфир — диоксан — в результате реакции между двумя молекулами гликоля [c.496]

Синтез полиакрилатов проводят в среде толуола. В реактор загружают гликоль, толуол, метакриловую кислоту, двухосновную насыщенную кислоту (в качестве растворителя) и небольшое количество серной кислоты—катализатора процесса этерификации. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, при этом пары толуола уносят с собой пары воды, выделяющиеся в процессе этерификации далее смесь паров конденсируется в холодильнике, и конденсат расслаивается в ловушке. Толуол вновь возвращают в реактор, вода стекает в сборник. Этерифика-ция сопровождается также частичной полимеризацией. По окончании процесса не вступившие в реакцию кислоты нейтрализуют и удаляют путем промывки водой. Затем реактор соединяют через прямой конденсатор с вакуум-насосом и отделяют оставшийся толуол от форполимера. Чтобы не происходила дальнейшая полимеризация форполимера, при отгонке толуола -в раствор добавляют гидрохинон. [c.418]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

Окись этилена можно выделить из газообразных продуктов реакции сжижением (и ректификацией) при низких температурах или превращением ее в гликоль разбавленными растворами серной кислоты. [c.168]

Напишите схему получения этиленгликоля из этилена по реакции Вагнера, назовите гликоль по международной номенклатуре и напишите схемы его реакций а) с азотной кислотой б) с этиловым спиртом (в избытке) в присутствии серной кислоты в) с гидроксидом меди (II). [c.47]

В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, помещают 22,5 мл этилен-гликоля и 2,4 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое осторожно нагревают до кипения на горелке с асбестовой сеткой. Через некоторое время начинается отгонка продукта реакции в интервале 84,.. 102°С. Отгонку следует вести медленно, причем нагревание заканчивают, как только реакционная масса начнет сильно чернеть и вспениваться при температуре 102°С. К дистилляту добавляют кристаллический карбонат калия до образования двух слоев. Верхний слой, представляющий собой диоксан, отделяют в делительной воронке и сушат сначала прокаленным карбонатом калия, а затем гидроксидом калия для удаления образующегося в побочной реакции уксусного альдегида (именно он обусловливает коричневый цвет продукта). Высушенный продукт перегоняют из колбы Вюрца над маленьким кусочком металлического натрия, собирая фракцию с температурой кипения 100... 103°С. [c.153]

Естественно, что оксилактон (IV) при титровании его водного раствора на холоду показывает отсутствие карбоксильной группы при нагревании он поглощает один эквивалент щелочи, что указывает на наличие одной карбоксильной группы в виде лактона [29]. Оксилактон (IV) содержит одну гидроксильную группу, связанную в виде внутреннего эфира (лактона), а вторую — свободную, что определено по наличию одного активного атома водорода и образованию моноацетата (XI) при ацетил ирован ии. а, Р-Положение двух гидроксильных групп в молекуле лактона (IV) исключается, так как пантотеновая кислота не окисляется тетраацетатом свинца и йодной кислотой в водном растворе [5], т. е. не подвергается реакциям, характерным для а-гликолей. Расположение одной гидроксильной группы в а-положении к карбоксильной группе диоксикислоты (X) следует из того, что диоксикислота дает положительную реакцию с хлорным железом [30] и при разложении серной кислотой образует окись углерода [5]. Следовательно, имеются все данные полагать, что образование лактона происходит по второй гидроксильной группе, находящейся в у-положении. [c.59]

Эта реакция получила широкое применение.для окисления ненасыщенных углеводородов и спиртов. В общих чертах способ заключается в медленном прибавлении к ненасыщенному соединению холодного разбавленного раствора перманганата в количестве, несколько большем, чем это соответствует одному атомному эквиваленту кислорода. Если вещество не растворимо-в воде, реакцию ведут при энергичном перемешивании или, что еще лучше, в ацетоновом растворе. По окончании окисления осадок частично гидратированной двуокиси марганца отделяют, а фильтрат нейтрализуют разбавленной серной кислотой или насыщают углекислым газом, после чего упаривают. Если гликоль не выделяется из остатка, его извлекают спиртом или уксусноэтиловым эфиром 3 . [c.28]

При взаимодействии ацетиленовых а-гликолей с серной кислотой возможны три гипа реакций пинаколиновая перегруппировка, ацетилен-алленовая перегруппировка и реакция дегидратации. То или иное превращение пинакона зависит от характера и расположения радикалов, входящих в состав его молекулы. Превращения пинаконов, яе содержащих свободного ацетиленового водорода, подробно изучены Венус-Дани-ловой с сотрудниками [1], превращения пинаконов, содержащих остаток незамещенного ацетилена, изучены гораздо меньше. Фаворский и Онищенко [2] изучили пина-колиновую перегруппировку, происходящую при действии концентрированной серной кислоты на триметил-ацетиленил-этиленгликоль. При перегонке триметил-винила-цетиленил-этиленгликоля над порошкообразным бисульфатом калия Назаров и Торгов [3] получили, кроме продукта пинаколиновой перегруппировки этого гликоля, ще и продукт его дегидратации. Оба указанных гликоля не содержали ароматических радикалов, и ацетилен-алленовая перегруппировка для них не имела места. Одной из нас, совместно с Ширшовой [4], было изучено взаимодействие с серной кислотой ацетиленового пинакона, содержащего свободный ацетиленовый водород и ароматический радикал, — диметил-ацетиленил фенил-этиленгликоля в этом случае превращение было направлено в сторону ацетилен-алленовой перегруппировки. [c.887]

Единственным источником информации относительно ненасыщенных алкил-1,3-диоксанов является патентная литература. При конденсации акролеина с гликолями в присутствии сильных кислот при высоких температурах образуются высококипящие жидкости. Например, в случае 2-ме-тил-2,4-пентандиола получается 2-винил-4,6,6-триметил-1,3-диоксан [150]. В недавно заявленных патентах описана реакция между непредельными альдегидами и нитрогликолями [151]. При нагревании смеси альдегида и гликоля в присутствии концентрированной серной кислоты как катализатора и бензола как азеотропного растворителя образуется замещенный 1,3-диоксан. [c.42]

Моноэфиры гликоля могут быть получены этим способом при атмосферном давлении в присутствии катализаторов (серная кислота) или при повышенном давлении и высокой температуре без катализатора. Для увеличения выхода моноэфиров и подавления реакций образования эфиров высших гликолей процесс следует вести при большом избытке спирта (в несколько раз больше, чем окиси этилена). [c.246]

Образование дифенилового эфира из фенола осуществлено при каталитическом действии окиси тория [691]. Реакция образования диоксана из гликоля проведена в присутствии 4 о-ной серной кислоть[ как катализатора 1692, 693]. [c.194]

Реакция гидратации а-окисей является случаем водородо-ионного катализа. Видимо, этот же случай катализа будет иметь место при изомеризации а-окисей в карбонильные соединения при нагреве с разведенными кислотами, способными отнимать воду от соответствующих а-гликолей с образованием тех же карбонильных соединений. Действие безводного хлористого цинка и концентрированной серной кислоты легче представить себе как результат образования молекулярных соединений между окисью и хлористым цинком или концентрированной серной кислотой. [c.314]

Характер превращений двутретичных а-гликолей ацетилено, вого ряда зависит от многих факторов —строения исходного гликоля, концентрации серной кислоты, продолжительности нагрева, температуры реакции и т. д. На изученных превращениях пинаконов очень ярко проявляется зависимость характера превращения от радикалов пинаконов и их взаимного расположения в молекуле исходного пинакона. [c.167]

Результаты изучения кинетики обратимой реакции гидролиза л(-диокеанов и ацетализации 1,3-гликолей, катализируемой серной кислотой, в водной среде при 70 [c.21]

По мнению Макензи и Рожера, при отщеплении воды от а-гликоля концентрированной серной кислотой происходит семипинаколиновое превращение с образованием ii-кетоиа, из которого в последующей реакции получается сернокислый эфир винилового спирта, превращающийся затем в рацемический кетон. [c.227]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Известны также молекулярные соединения и других минеральных кислот со спиртами, гликолями, альдегидами и кетонами, А. Е. Фаворский 1з и его ученики провели интересные исследования оксониевых соединений гликолей и диэтиленового эфира (диоксана), рассмотрели реакцию дешдратации гликолей с учетом роли оксониевых соединений гликолей с серной кислотой. Описаны [c.232]

Та же реакция с фенолом дает мопофениловын эфир гликоля. Небольшое количество серной кислоты катализирует эту реакцию. [c.288]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

При нагревании гликоля I, получаемого конденсацией бензальдегида с пропионовьш альдегидом, с 3-кратным объемом 20%-ной серной кислоты до 120 — 130 получается метилгидрокоричный альдегид (П) Реакция протекает следующим образом [c.148]

Реакция между окисью этилена и водой сильно катализируется водородными ионами и особенно серной кислотой. При гидратации окиси этилена в паровой фазе в присутствии фосфорной кислоты, силикагеля или тория образуется альдегид, а не гликоль. Окись серебра и алюминий катализируют гидратацию окиси эгнлена до этиленгликоля. Предполагается , что реакция протекает через образование промежуточного адсорбционного комплекса [c.91]

Большое практическое значение приобрела реакция непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде, впер4 вые изученная Г. Принсом в 1917-1920 гг. В результате реакций/ образуются гликоли, производные 1,3-дцоксава и диеновые угле>1 водороды. На примере реакции щюпилена с формальдегидом, катализируемой серной кислотой, образование продуктов реакции можно представить следующей схемой [c.478]

Использование растворов надмуравьиной и надуксусной кислот в избытке соответствующей кислоты и небольшого количества минеральной кислоты, как уже упоминалось ранее, обычно приводит к образованию эфиров гликолей. Такие реакции в случае надмуравьиной кислоты с использованием 25—30%-ной перекиси водорода описаны Сверном с сотрудниками а 95%-ной — Инглишом и Грегори . На применение надуксусной кислоты, содержащей серную кислоту, указывается в работах Сверна з и ГринспенаИз метилолеата действием надкапри-новой кислоты был получен гликолевый эфир Другие примеры этой реакции приведены в обзорной статье Сверна и поэтому здесь они не рассмотрены. [c.228]

Хлорированные кетоны, например 2-хлорбутанон, дихлорацетон и хлор-ацетон, также конденсируются с гликолями в присутствии концентрированной серной кислоты и бензола, образуя хлоралкилдиоксаны [158]. По другим патентным данным, галогеносодержащие 1,3-диоксаны могут быть получены реакцией галогенолефинов с альдегидами. Так, хлористый аллил, бромистый металлил и хлористый изокротил в присутствии кислотных катализаторов конденсируются с формальдегидом и ацетальдегидом по следующей схеме [159] [c.43]

Повторное исследование реакции концентрированной пере киси водорода с ди-грет-гликолями показало, что при этом и 2, 4-диметилпентандиола-2, 4 наряду с 2, 4-дигидроперекисью об разуется 31% циклической перекиси (I) 2,5-диметилгексан диол-2, 5 также первоначально образует упоминавшуюся выш( дигидроперекись, однако дальнейшая обработка 50%-ной пере кисью водорода и серной кислотой превращает ее в соответствующую циклическую перекись (И) с 28% выходом. Простейшая циклическая перекись 1,2-диоксан (П1) была получена по методу Вильямса и Мошера из бис-метансульфоната бу-тандиола-1, 4 [c.28]

В 1915 г. была впервые продемонстрирована возможность использования рассматриваемой реакции для получения диолефинов. При пропускании смеси паров ацетальдегида и этилена над нагретым глиноземом был получен 1,3-бутадиен [373]. Однако лишь в 1917—1920 году Принсом [374] былп проведены более или менее систематические исследования рассматриваемого превращения. Этим автором была изучена конденсация формальдегида со стиролом, пиненом, камфеном и лимоненом в присутствии серной кислоты. В качестве растворителя применялась вода, а также ледяная уксусная и муравьиная кислоты. Было найдено, что основными продуктами реакции в водном растворе являются циклические формали 1,3-гликолей, а также непредельные спирты [c.218]

В других случаях тетрахлоралкан обрабатывают цианидом щелочного металла в растворителе — эфире гликоля, при этом выход 6,6,6-трихлоркапронитрила составляет 91%. Гидролиз последнего серной кислотой приводит к образованию адипиновой кислоты с выходом 90,3% [129]. Гидролиз рекомендуется проводить 86%-ной Н2804 ри 90—120 °С [130]. Адипиновая кислота может быть получеда гидролизом диметиладипината и последующей кристаллизацией из гидролизата. Гидролиз эфиров адипиновой кислоты проводят водой без катализатора при темпера туре выше 150 °С и мольном отношении вода эфир более 10 или в присутствии катализаторов. Реакция катализируется ионом водорода, поэтому для уменьшения индукционного периода при проведении гидролиза без катализатора рекомендуется добавлять к смеси адипиновую кислоту [Д31]. [c.98]

Метод радиоактивных индикаторов позволяет также изучать механизм молекулярных перегруппировок, приводящих к изменению углеродного скелета молекулы и образованию новых веществ. Измерение атомного скелета молекулы происходит при многих реакциях, протекающих с отщеплением воды или галогеноводородов. К числу таких реакций относится, например, пи-паколиновая перегруппировка, наблюдаемая при действии водных растворов минеральных кислот на а-гликоли в сравнительно мягких условиях. В качестве примера использования радиоактивных изотопов для изучения пинаколиновой перегруппировки можно рассмотреть изомеризацию 2-метил-С -бутан-2,3-диола в присутствии серной кислоты, приводящую к образованию метилизопро-пилкетона [461]. Эта реакция может быть объяснена как перемещением водорода (схема I), так и перемещением одной из метильных групп (схема П) [c.248]

Тесно примыкают к вышеописанным процессам также и те, в которых пользуются гидратацией окиси этилена, предварительно приготовленной из эти--теихлоргидрина, на1пример с помощью обработки его безводной или концентрированной водной щелочью. Превращение окиси этилена е гликоль гидратацией легко протекает при нагревании реагентов в герметически закрытом аппарате . Эта реакция ускоряется прибавлением минеральных кислот, и в особенности серной кислоты В практике заводского процесса должно быть учтено значительное выделение теула, оцениваемое приблизительно в 25 Кал на моль. Предполагается, что гидратация окиси этилена в гликоль следует уравнению [c.554]

Моноалкилэфиры легко получаются взаимодействием окиси олефина со спиртом или фенолом, причем обычно рекомендуется при1менение катализатора. В качестве последнего часто предлагалась серная сислота так например медленным пропусканием паров окиси этилена в метиловый спирт, содержащий 1 % серной кислоты, при 15° получается 90%-ный выход монометилового эфира этиленгликоля. Подобным же образом готовится моноэтиловый эфир гликоля. Joung для осуществления этой реакции применяет высшие температуры и давления, не прибегая к помощи катализаторов. Например смесь окиси этилена и этилового спирта нагревается в автоклаве при 150° в течение 12 часов или же при 200° 3—4 часа. Получают 70%-ный выход монозтилоеого эфира этиленгликоля. [c.565]