Естественный газ пиролиз

Среда. Ход результаты пиролиза в значительной степени зависят от среды, в которой находится нагреваемая древесина. Обычной, наиболее часто встречающейся на практике средой является газовая, или, точнее, парогазовая. В реторте древесина подвергается пирогенному распаду в слабом токе благодаря естественной конвекции продуктов ее же распада. В циркуляционных ретортах (печь Козлова, реторта Амзинского завода) средой являются неконденсируемые газы — продукты разложения древесины с примесью паров воды и небольшого количества органических веществ. Последние присутствуют в газе вследствие неполного их извлечения в циркуляционно-конденсационной системе. В газогенераторах и топке ЦКТИ средой служит генераторный газ, в котором содержится перегретый водяной пар, частично оставшийся от паровоздушного дутья, и в верхних слоях шахты — продукты пиролиза древесины нижних слоев. Все, что сказано выше о режимных факторах, относится к перечисленным типам парогазовой среды. [c.25]

В жидких продуктах пиролиза тяжелых нефтяных остатков, в том числе и мазута, концентрируются серосодержащие соединения. Это обстоятельство значительно усложняет проблему их использования для производства нефтяного кокса и технического углерода и, естественно, требует специальных методов очистки. [c.27]

Проведенное рассмотрение справедливо для длинных цепей, а длина цепи при пиролизе даже легких молекул не превышает 10—15 [20]. Она значительно меньше для углеводородов С5—Сю особенно при высокотемпературном пиролизе, так как разрыв С—С-связи облегчается и инициирование за счет такого разрыва начинает конкурировать с инициированием за счет реакции с легкими радикалами. Естественно, для коротких цепей в результате инициирования за счет молекулярного распада изменится состав продуктов, и его нужно учитывать. Поэтому весь приведенный выше расчет справедлив только для той части олефина, которая инициируется за счет реакций с радикалами. [c.243]

Применение радикально-цепной теории позволяет определить количества продуктов первичного распада н-нарафинов. Выше показано, что среди этих продуктов присутствуют значительные количества олефинов С и выше, которые далее распадаются до низкомолекулярных продуктов. Поэтому расчет состава продуктов пиролиза олефинов необходим при теоретическом определении результатов глубокого пиролиза углеводородов. Естественно использование в таком расчете сведений о радикальных реакциях. Отметим пока, что глубокий пиролиз олефинов дает выходы этилена и пропилена, близкие к выходам их при глубоком пиролизе парафинов с тем же, что и у олефинов, числом углеродных атомов. [c.240]

Выход отдельных фракций нефтяной смолы колеблется в зависимости от температуры пиролиза и свойств исходного материала. Естественно, что керосин дает относительно больше легкого и среднего масла, чем нефть и тем более мазут, хотя надо сказать, что глубокая пирогенизация до некоторой степени нивелирует разницы состава исходного материала. Хорошо разложенная смола из керосинового дестиллата дает в среднем около 34% легкого масла, для нефти эта цифра может падать до 20%. [c.400]

В качестве сырья пиролизных производств из индивидуальных углеводородов используют только этан, так как его разложение целесообразно проводить в наиболее жестких условиях. Пропан, бутаны и парафины С5—Се входят в легкое сырье пиролиза, получаемое из газоконденсатных месторождений или газового бензина, и перерабатываются в смеси. В таких случаях используют только формальные схемы. Такие схемы, предложенные в работах [37— 42, приведены в табл. УП-11. Естественно, желательно обобщение приведенных выше схем. Такое обобщение должно основываться на постоянстве стехиометрических коэффициентов. [c.256]

Перспектива широкого применения олефинов из газов крекинга и пиролиза настоятельно требует увеличения их ресурсов путем использования парафиновых углеводородов естественного газа и газов крекинга. [c.15]

При искусственном превращении керогена определенное значение имеет степень катагенной зрелости исходного продукта, а также тип содержащегося в нем органического вещества. Большее количество нефтяных углеводородов образуется при пиролизе зрелого керогена. В недавно опубликованной работе [10] приведены наиболее полные данные о процессах, проходящих при лабораторном воспроизведении естественных процессов образования углеводородов. В этой работе, а также в [И] можно найти исчерпывающий список литературы, посвященной данному вопросу. [c.187]

Типичный выход продуктов, полученный пиролизом атмосферного и вакуумного газойлей, в сопоставлении с материальным балансом пиролиза бензина представлен в табл. 10 (стр. ПО). Эти данные свидетельствуют о значительном снижении выхода этилена с утяжелением сырья однако выходы пропилена при низкой жесткости режима сопоставимы, а выходы бутадиена даже несколько выше. Естественно, что с утяжелением сырья выход смолы возрастает. [c.118]

Основным источником пироуглерода, образующегося на поверхности кокса в процессе пиролиза, является первичная смола угля, используемого для полукоксования, как наименее термически устойчивый продукт парогазовой фазы. Поэтому естественно предположить, что количество пироуглерода, образующегося на поверхности кокса, находится в зависимости от выхода и термической устойчивости первичной смолы. В связи с этим выполнены соответствующие анализы углей, использованных при исследовании (табл.3.13). Выход первичной смолы определялся в условиях, аналогичных условиям полукоксования в описанной установке. [c.83]

Быстро развивающейся и привлекающей большое внимание областью приложения парофазного анализа является определение газов в изоляционных маслах. Исследования, проводившиеся в 1960—1970-х годах во многих странах с развитой электроэнергетикой, показали, что определение следов растворенных в трансформаторном масле газов может служить надежным и эффективным способом выявления и диагностики дефектов мощных трансформаторов, возникающих в процессе их работы. Такой способ надзора за состоянием силовых высоковольтных трансформаторов дает значительный экономический эффект благодаря возможности предотвращения тяжелых аварий и своевременного устранения возникающих повреждений на ранних стадиях их развития. Газы образуются в трансформаторах вследствие воздействия на изоляцию тепла и электрических разрядов. Разложение целлюлозы бумажной изоляции и электротехнического картона приводит к выделению в трансформаторное масло окислов углерода. Кроме того, при пиролизе твердой изоляции и электроизоляционных масел получаются углеводороды ряда метана и этилена, а при нагреве выше 600 °С или действии дугового разряда образуется ацетилен. Небольшие количества указанных газов медленно выделяются и при естественном старении изоляции в нормально работающих трансформаторах. Однако статистика обследования большого числа установок в разных странах показы- [c.165]

Анализ фенолов представляет собой весьма сложную проблему, которая полностью не решена и до настоящего времени. Объясняется это как многообразием самих фенолов, которые к тому же часто бывают представлены в виде очень сложных смесей, так и многообразием требований, предъявляемых к методам их анализа. В смолах пиролиза каменного и бурого углей, например, обнаружено 122 фенола [1]. Менее изучены, но, по-видимому, не менее сложны по составу сланцевые смолы, в которых к настоящему времени идентифицировано 47 различных фенолов [2—4]. Естественно, что такие смеси не представляется возможным анализировать каким-либо одним из известных методов. Поэтому очень часто ограничиваются определением суммарного содержания фенолов, используя их характерные химические или физические свойства, обусловленные, как правило, наличием гидроксильной группы. Во многих случаях для практических целей бывает достаточно качественного анализа на присутствие в исследуемой смеси фенолов или какого-либо индивидуального фенольного компонента. Это особенно важно в тех химических процессах, где примеси фенолов в сырье оказывают отрицательное действие, или же при анализе всевозможных стоков и выбросов, так как многие фенолы высокотоксичны. [c.42]

Экономичность промышленного получения сырой нефти из осадков сточных вод, в первую очередь активного ила, подтверждается и тем, что при низкотемпературном пиролизе отпадает вопрос о добавлении катализатора. Осадки содержат 30—45% силикатных веществ и часто активную медь, используемую как катализатор. Таким образом, эти естественные катализаторы позволяют добиться удовлетворительных результатов пиролиза без введения специальных добавок. [c.211]

При пиролизе изопарафинов, естественно, можно ожидать несколько повышенных выходов пропилена и изобутилена, как продуктов первичного распада. [c.8]

Современные трубчатые реакторы применяются для пиролиза углеводородных газов при температурах до 830° С. Для этих печей характерно наличие однорядных экранов труб в радиантной камере при одностороннем их облучении факелом сгорающего топлива. Расстояние между трубами пирозмеевика равно двум диаметрам трубы, так что степень экранирования топочной камеры составляет около 35%. Дымовые газы естественной тягой выводятся через конвекционную камеру, где отдают тепло сырьевому потоку. [c.37]

Компонентами авиационных топлив и наиболее высококачественных автомобильных бензинов являются углеводороды ароматического и парафинового характера такой структуры, которая обеспечивает им высокие качества. Основную массу компонентов (алкилат, технический изооктан, алкилбензолы и др.) в настоящее время вырабатывают из газов термического и каталитического крекинга, каталитического риформинга в присутствии водорода, пиролиза, а также из естественных газов. [c.23]

Естественно, что до разработки всех этих эффективных способов приходилось получать ароматические углеводороды из нефти путем превращения в них содержащихся в нефти углеводородов иных классов. Один давно применяемый, хотя и очень сложный в химическом отношении, путь — термическая ароматизация нефтяных углеводородов, осуществляемая при помощи пиролиза нефти или нефтяных фракций. [c.12]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

В нефтяной и газовой промышлепности процесс абсорбции применяется при разделении, очистке и суп ке углеводородных газов. При помощи абсорбции извлекают из естественных п попутных газов содержащийся в них бензин, а также пронап-бутановую фракцию. Процесс абсорбции обычно используют и при разделении газов термического и каталитического крекинга, при извлечении ароматических углеводородов нз ] азоп пиролиза или фенола из его смеси с водяным паром иа установках селективной очистки масел фенолом и т. п. [c.222]

С накоплением экспериментальных данных стала очевидной несостоятельность ацетиленовой теории как универсальной концепции крекинг-проце.сса. Непоправимый удар этой теории был нанесен в результате исследования крекинга гексана, в продуктах которого не было найдено ацетилена 15]. Ацетиленовая схема является частной, применимой для объяснения распада только некоторых предельных углеводородов (метан и др.) в условиях более высоких температур (пиролиз). Вместе с тем ацетилен, по-видимому, не является первичным продуктом распада, например, в случае распада этана он образуется из этилена. Следовательно, ацетиленовая теория, по существу, не объясняла образования первичных продуктов крекинга (кроме сл уч 3я пиролиза СН4). Сформулированная на незначительном экспериментальном материале, она, естественно, не смогла объяснить наблюдаемого разнообразия продуктов крекинга и уступила место другим теориям, а так называемый ацетиленовый механизм сохранил значение для понимания путей образования ароматики и конденсированных систем в условиях пиролиза углеводородов. [c.17]

В середине 50-х годов в связи с решением проблемы синтеза изопренового синтетического каучука назрела необходимость в крупнотоннажном производстве исходного мономера. Естественно, созданное в США производство небольших количеств изопрена для синтеза бутилкаучука путем вакуумного пиролиза лимонена, в свою очередь получаемого изомеризацией а-пинена, не удовлетворяло даже минимальных потребностей. [c.11]

При обработке легкого масла пиролиза хлористым алюминием получается пефтеиолимерная смола, которая может быть использована в резиновой и лакокрасочной промыш ленности. Сульфопроизводиые антраценового масла могут употребляться в качестве заменителя естественных дубителей ] 0ЖИ и пр. [c.52]

Этилен может быть получен при правилыю регулируемом пиролизе парафиновых углеводородов, содержащихся в естественном газе и в легком бензине. Работы в этой области целого ряда исследовашпТ показали, что низшие парафиновые углеводороды, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, особенно подходят для пиролитического получения этилена [80, 83]. [c.11]

Совершенно естественно, что первыми установками каталитического крекинга с алюмосиликатным катализатором были установки с неподвижным слоем катализатора. Сменно-цикличный принцип работы этого процесса не нов (так уже давно работали, например, газогенераторы для пиролиза и производства водяного газа), а процессов, которые могли бы направить поиски на создание установок с движущимся катализатором, тогда еще не было. Процесс со стационарным катализатором — это совершенно неизбежная ступень в развитии каталитического крекннга. Однако решение отдельных вопросов технологического и аппаратурного оформления процесса со стационарным катализатором было исключительно сложным, и очень скоро возник вопрос о создании процессов с движ гщимися катализаторами, которые оказались более экономичными. В настоящее время для каталитического крекннга на алюмоснликатных катализаторах строятся только установки с дви- [c.228]

Отщепление олефина при пиролизе алкиниловых эфиров является довольно общей реакцией. В случае метиловых эфиров этого, естественно, не происходит, но высщие эфиры, в том числе эфиры с разветвленными алкоксигруппами, при нагревании легко отщепляют олефин с образованием циклобутеноновых эфиров [194]. Различные эфиры несколько отличаются друг от друга по легкости отщепления олефина, но обстоятельнее скорость реакции в различных случаях не изучалась. Пиролиз этоксиацетилена не был исследован, так как это соединение легко поли-. меризуется (ср. стр. 183—185). [c.187]

При повышении температуры пиролиза до 850 °С и сокращении времени реакции до 0,4 с и ниже температура дымовых газов на выходе из топочной камеры превышает 1050 °С. Дымовой газ несет такое количество тепла, что использование конвекционной зоны, показанной на рис. 28, становится уже неэффективным. Для утилизации тепла дымового газа в конвенк-ционную зону добавляется секция перегрева пара высокого давления (рис. 37). Повышение термического к.п.д. печи пиролиза связано главным образом с понижением температуры дымового газа перед выбросом в атмосферу. При температуре его 100—120°С к.п.д. печи может достичь 93—94%. При такой температуре индивидуальная дымовая труба за счет естествен- [c.107]

Если принять выход летучих кислот и спиртовых продуктов для березы и других твердолиственных за 100%, то эти выходы для мягколиственных составят приблизительно 75%, а для хвойных 50%. Выход суммарной смолы для всех пород (в весовом выражении) примерно одинаков с тенденцией к повышению у хвойных (сосна, ель) за счет имеющихся в них естественных смолистых веществ. Весовой выход угля в зависимости от породы древсины также колеблется в сравнительно небольших пределах (33—38%,) и значительно больше зависит от режима пиролиза. [c.22]

Если высушенную древесину поместить в закрытом стальном сосуде в печь с температурой 700—800°, то начнется бурное разложение древесины с выделением большого количества газа, отличающегося высокой теплотворной способностью (около 4000—4500 кал1м ). По калорийности такой газ удовлетворяет требованиям газа для бытовых целей. В XIX веке, когда не было электричества, такой газ из древесины и из каменного угля применяли для освеш,ения. Отсюда до нашего времени сохранилось название газа — светильный. В настоящее время этот газ чаще называется искусственным бытовым в отличие от естественного природного газа. В СССР не существует высокотемпературного пиролиза, но организация его при использовании пирогенетическим путем древесных отходов была бы целесообразна при наличии потребности в бытовом газе в местностях, богатых древесиной, но далеких от мест добычи ископаемых видов топлива, природного и жидкого газа. Такой газ ценится так же как силовой газ для двигателей внутреннего сгорания. Пиролиз при высокой температуре легко сочетать с производством активного угля, который должен найти широкое применение в сельском хозяйстве. [c.65]

По способу обогрева аппараты для пиролиза древесины под разделяют на аппараты с наружным и с внутренним обогревом В аппаратах с наружным обогревом теплоноситель (горя чие дымовые газы) нагревает металлические стенки реторт, а от них тепло передается древесине лучистым тепловым пото ком, а также в результате естественной циркуляции парогазо вой смеси внутри реторт, т е путем конвекции Разложение древесины начинается в первую очередь около нагретых стенок реторты и из за малой теплопроводности древесины идет не равномерно [c.47]

Важным фактором, влияющим на характер превращений углеводородов при пиролизе, является давление. Естественно, повышенные давления не могут благоприятно отражаться на реакциях тер мической деструкции, протекающих с увеличением числа молей. Повышенное давление, наоборот, благоприятствует реакциям уплотнения, приводящим к образованию жидких углеводородов, а также к увеличению коксообразования. Таким образом, снижение парциальных давлений углеводородов должно благоприятно отражаться на результатах процесса пиролиза. На практике же при проведении пиролиза мы неизбежно имеем дело с некоторым превышением атмосферного давления, связанным с сопротивлением в аппаратах пиролизной установки. Возникает необходимость снижения парциального давления углеводородов в зоне пиролиза разбавлением инертными газами (обычно водяным паром). Водяной пар в настоящее время широко применяется для разбавления продуктов пиролиза. Преимуществом водяного пара является то, что будучи введенным в сравнительно небольших количествах (50—100 /) от веса сырья), обладая не- [c.11]

В последние годы химический состав смол пиролиза был исследован при помощи хроматографических методов. В смоле пиролиза нефтяных газов содержится около 9% стирола и его гомологов, 2% индена и 2% дицикло-пентадиена. В легком масле смолы пиролиза керосина содержится около 8% стирола и его гомологов и 1% индена. В более узких фракциях смол пиролиза с температурой кипения 130—185° (фракция Се — Сэ) содержание стирола достигает 35—40%, а гомологов стирола 5—10%. Во фракции 130—150° содержится стирола и гомологов 50%. Фракции 140—150° и 143—148° содержат стирола соответственно 72,2 и 82,5%. В связи с этим естественно возникает вопрос квалифицированного использования этих ценных уг.т1еводородов. Стирол выделяется в виде полистирола, который [c.25]

Естественно поэтому встал вопрос о применении при пиролизе нефтяных продуктов таких катализаторов, которые могли бы благоприятствовать образованию ароматики. Однако длительное время не было, пожалуй, такой области химии, в которой применение катализаторов приносило бы так мало пользы, как при получении ароматических углеводородов пиролизом нефтяных продуктов. В первую очередь внимание было обращенно на катализаторы дегидрогенизации. Однако применение при пиролизе, например, никеля или железа не дало ожидаемых результатов. Это, собственно, вполне понятно, так как в тех температурных пределах, в которых проводится пиролиз, ароматика могла бы образоваться лишь в качестве промежуточного продукта, так как при такой температуре никель катализирует распад ароматических углеводородов на уголь и водород, благоприятствуя образованию сажи. [c.15]

Такие результаты вполне естественны. Пост и Мюффлинг еще в 1941 г. показали, что при пиролизе углеводородов скорость разложения нормальных соединений удваивается с удлинением цепи на 1 атом углерода. [c.114]

Простейшие углеводороды парафинового ряда газообразны. При нормальных условиях они встречаются в громадных количествах в так называемом естественном газе, который часто сопутствует нефти. Естественные газы, которые можно рассматривать как газообразную нефть, также проявляют большие различия в химическом составе однако они большею частью состоят из низших парафинов, именно метана, этана, пропана, с небольшими количествами бутана, пентана и других углеводо родов вплоть до октана они содержат также примеси азота, углекислого газа, сероводорода и — в редких случаях — гелия В газах находящихся в контакте с нефтями ароматического или нафтенового основания, в небольших количествах присутствуют также пары ароматических и циклопарафиновых (нафтеновых) углеводородов. Так Erskine i нашел, что- образец пенсильванского газового бензина, полученного путем адсорбции, содержал 0,6% бензола, 0,6% толуола и 1,2% т-ксилола. В естественных газах предполагается присутствие циклопропана и циклобутана, хотя это и не доказано с полной определенностью С другой стороны, в естественном газе никогда не были найдены представители олефиновых или ацетиленовых углеводородов, а также окись углерода и водород, которые являются характерными продуктами пиролиза. [c.20]

Промышленный крекимг заключается почти исключительно в превращении нефтяных масел, кипящих выше бензина, в низкокипящие жидкости типа бензина. Правда, во время мировой войны с помощью высокотемпературного пиролиза из нефтяных фракций получались также и ароматические углеводороды кроме того, в настоящее время имеются указания относительно развития пиролиза естественного газа с целью получения низших олефинов и ароматических углеводородов. Однако, если сравнить все другие виды пиролиза с ролью и значением промышленности большого крекинга, имеющего целью получение моторного топлива из высших нефтяных фракций, то оказывается, что с экономической точки зрения все они в данный момент не имеют почти никакого значения. [c.106]

Целый ряд исследователей сходится на том, что кремнезем, фарфор и содержащие кремнезем веи(ества не являются активными катализаторами разложения газообразных парафинов на элементы. Медь и вольфрам также мало влияют на разложение углеводородов на углерод и водород . hamberlin и Bloom а также Wheel( r и W ood применяли медные трубки для получения ароматических углеводородов при. высокотемпературном пиролизе газообразных парафиновых углеводородов. Что касается железа и никеля, то они оказались активными катализаторами, способствующими образованию угля и водорода из метана. Уголь, получающ шся в результате пиролиза естественного газа, обладает избирательной. активностью при превращении парафинов в ароматические углеводороды. В случае углеводородов с малым молекулярным весом разложение как будто протекает через промежуточное образование лабильных остатков первичной же реакцией разложения для высокомолекулярных соединений, как уже было сказано выше, является распад с образованием одной предельной и одной непредельной молекул. [c.122]

Этилен может быт , также получен при правильно регулируемом пиролизе парафиновых углеводородов, содержащихся в естественном газе и в легком бензине. Работы в этой области целого ряда исследователей показали, что низшие парафиновые углеводороды, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, особенно подходят для пирогенетического получения этилена. При высоких температурах, необходимых для пиролиза метана (1000° и выше) этилен в значительной мере превращается в ароматические углеводороды и другие вещества. Так, например Stanley и Nash указывают, что ири пиролизе метана при 1100 и 1150° было получено только 1—2% этилена и 2—3% ацетилена. Выход ацетилена увеличивался с повышением температуры пиролиза для получения же более значительных выходов этилена очевидно нужна более низкая температура. Возможно, что лучшая температура для конверсии метана в этилен лежит в пределах 1050—1100°. [c.138]

Elworthy сообщает, что им разработан промышленный процесс для конверсии этана (выделенного из естественного газа фракционировкой) в этилен посредством крекинга в медных или фарфоровых трубках при температуре около 600"". Температура может быть повышена при достаточно высоких скоростях пропускания газа (т. е. при коротком периоде нагрева). По мере повышения температуры нежелательные побочные реакции становятся все более и более заметными. Однако Hague и Wheeler указывают, что даже при 700° в присутствии кварцевых поверхностей нагрева около 90% разложившегося этана в результате дегидрогенизации образуют этилен и что полученный газ содержит 21,3% этилена и только 2,7% метана. Содержание этилена в газообразных продуктах пиролиза этана достигало максимума, равного 24,3% однако в опыте при 750° этот газ содержал также 13,3% метана и 4,7% высших олефинов. Это указывает на то, что при 700° этилен образуется из этана с большим выхо- [c.139]

Von Piotrowsky и Winkler специально исследовали оптимальные условия пиролиза на олефины смеси пропана и бутана и бориславского (Польша) естественного газа после выделения из него газолина. Из смеси пропана и бутана (39% пропана, 50% бутана и 11% пентана) выход олефинов с числом атомов углерода, большим чем два, достигал максимума при 730°, а выход этилена был наибольшим приблизительно при 800°. Длительность нагревания равнялась 8 сек., а конверсия в олефины доходила до 70% и даже выше. [c.141]