Точность активационного анализа

ТОЧНОСТЬ АКТИВАЦИОННОГО АНАЛИЗА [c.155]

Следует отметить, что источники ошибок, перечисленные в пунктах 1—5, в большинстве случаев поддаются контролю. При аккуратной работе и принятии ряда предосторожностей их можно довести до минимума, и в пределе точность активационного анализа будет ограничиваться статистической природой радиоактивного распада. [c.156]

Таким образом, для достаточно долгоживущих радиоактивных изотопов, подбирая соответствующим образом время измерения активности и фона, можно достигнуть необходимой статистической точности. Однако для очень слабых активностей из-за фона детектора, значительного увеличения времени измерения и нестабильности аппаратуры достижение требуемой статистической точности оказывается очень трудным или даже невозможным. Поэтому точность активационного анализа падает с уменьшением количества определяемого элемента. [c.156]

В ряде работ [212—214] дана общая оценка точности активационного анализа при облучении в реакторах, которая находится в пределах 5—10%, Эта величина получена на основании активационного анализа различных образцов, в которых содержание исследуемых элементов было хорошо установлено. В качестве стандартных образцов использовали стали, сплавы и некоторые породы. Для примера в табл. 18 приведены результаты активационного анализа стандартных образцов железа [214]. [c.156]

Точность активационного анализа [c.281]

Точность активационного анализа на тепловых [c.289]

Точность активационного анализа на быстрых нейтронах [c.292]

Точность активационного анализа на заряженных частицах [c.301]

В ряде исследовательских работ [544, 789, 790, 806, 832], посвященных анализу макроколичеств фтора, точность активационного анализа зависела от точности определения величины потока нейтронов, которое осуществлялось с помощью измерения активности подходящего монитора. Образец и стандарт облучались независимо, после чего рассчитывалось содержание искомого элемента в данном образце. При этом наибольшим источником ошибок являются различия в пространственном расположении отдельных образцов и отклонения от постоянства потока нейтронов на весьма небольшой площади образца. Изменение энергетического спектра потока нейтронов может вызываться также столкновением нейтронов с ядрами легких элементов. [c.49]

ЧуЕ)Ствительность активационного анализа зависит от источника возбуждения и периода полураспада образовавшихся радиоактивных нуклидов и может достигать 10 г. С другой стороны, она определяется также природой содержащихся в анализируемой пробе элементов, которые можно активировать. Источники потока нейтронов с небольшой плотностью, такие, как смесь бериллия и радия, активируют лишь немногие элементы, но позволяют определять их с большой точностью. Источниками потока нейтронов большой плотности являются ядерные реакторы. [c.389]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Таким образом, нейтронный активационный анализ обладает невысокой точностью, ио очень высокой чувствительностью. Поэтому он применяется главным образом для определения ультрамалых примесей в чистых материалах. [c.356]

Поскольку некоторые характеристики, обсуждаемые ниже, могут отличаться от одного активационного метода к другому, здесь рассмотрен только НАА, использующий ядерный реактор, — приложение, которое составляет свыше 90% всех активационных анализов. Чтобы проиллюстрировать роль НАА в определении следов элементов, имеет смысл сравнить его потенциал, основные проблемы и ограничения, особенно возможные источники погрешностей и достигаемую точность, с характеристиками конкурирующих методов. [c.101]

Отсутствие контрольного опыта, связанного с реагентом, простая стандартизация и высокая чувствительность — все это делает нейтронно-активационный анализ уникальным с учетом пределов обнаружения и точности. [c.101]

Активационный анализ с помощью изотопных источников. Определение марганца активационным методом можно проводить, используя изотопные источники нейтронов небольшой интенсивности. Значения потока нейтронов различных источников приведены в табл. 17. Ро—Ве-источник применяют для определения Мп в ферросилиции [518], гранитных породах [3], скарнах [2], рудах [391, 425, 517], почвах [375, 376], горных породах [376, 392]. Этим способом марганец можно определять в интервале концентраций 0,028—0,3% [392]. Точность метода составляет 5—7% [2]. [c.101]

Изучена точность активационного определения золота в рудах [321, 865]. При массовом анализе руд на содержание золота метод активационного анализа имеет ряд преимуществ перед пробирным исключается разрушение образца и не требуется радиохимического разделения изотопов. Мешающее влияние других элементов снижается резонансной активацией образца в кадмиевой оболочке [323]. [c.190]

Наибольшую ценность для микро- и ультрамикроанализа представляют методы [364, 388], в которых сочетается быстрота детектирования ТЭ с высокой чувствительностью и точностью. Метод дифференциальной электролитической потенциометрии [364] по чувствительности приближается к масс-спектрометрии и нейтронно-активационному анализу, но ие требует столь сложной аппаратуры. Титрант генерируется в этом методе за счет растворения серебряного анода, соединенного в цепь с платиновым вспомогательным электродом, а индикация ТЭ осуществляется измерением разности потенциалов между двумя серебряными индикаторными электродами. Сила генерирующего тока при определении 80 п 0,8 нг Вг" составляет соответственно 2,2 и 0,122 мка, питающее напряжение 60 и 12 в. Средняя ошибка определения этих количеств составляет +0,3 и —20%. Хлориды определяют аналогично, но иодиды образуют иа генераторном аноде непроводящую пленку. [c.139]

Активационный анализ с лабораторными Ка—Ве-, Ро—Ве-или 5Ь—Ве-источниками малой мощности, эквивалентными 25— 500 мг Ка (потоки нейтронов на расстоянии 5 сж от источника от 10 до 2-10 нейтрон сек-см ) [60, 934, 1013, 1099, 1429, 1430], проводится редко. Однако результаты показывают, что некоторые элементы определяются в смеси более легко, чем, например, при помощи спектрофотометрического метода. Точность определений, обусловленная влиянием других рад и качеством регистрации радиоизотопов, характеризуется относительными ошибками 5%, что даже несколько выше по сравнению с точностью определения при спектральных методах. Таким образом, и точность, и чувствительность гарантируют успешную применимость лабораторных источ- [c.213]

Методы анализа смеси цирконий-гафний путем определения их плотности [387, 726], а также поляриметрический метод [802] характеризуются небольшой чувствительностью и точностью. В специальных случаях применимы методы активационного анализа [607, 767], а также метод р-отражения [233]. [c.183]

Этот вариант метода необходим, когда активность определяемого компонента в массе смеси не достаточна для того, чтобы определить ее с требуемой точностью, а количество компонента слишком мало, чтобы можно было выделить химическим путем. Подобные расчеты используют, в частности, при оценке выхода радиоактивного изотопа в ядерных реакциях и в активационном анализе. К недостатку метода изотопного разбавления относится необходимость определения исходной удельной активности, что сопряжено с большими ошибками, особенно для низких концентраций. Этого можно избе-жать, производя два определения и составив систему из двух уравнений, при решении которых будет исключена удельная активность исходного изотопа. [c.215]

В лабораторных условиях для активационного анализа обычно пользуются нейтронными источниками. Для получения медленных нейтронов, наиболее эффективных в реакции типа (и, у), источник нейтронов окружают толстым слоем парафина ( блок Ферми ). Изучаемые образцы и эталоны помещают в отверстия в парафиновом блоке (рис. 133) на равных расстояниях от источников и облучают одинаковое время. Активированные вещества измеряют в идентичных условиях. Точность определения увеличивается, если активность измеряют в течение нескольких периодов полураспада, после чего можно идентифицировать изотопы по периодам полураспада и энергиям излучения. [c.220]

Из приведенного примера видно, что по существу активационный анализ — метод изотопного анализа, так как в результате ядерной реакции на определенном изотопе элемента возникает радиоактивный продукт с характеристической схемой распада. Наведенная активность этого продукта оказывается пропорциональной количеству изотопа, из которого он образуется. Рассчитать полное содержание элемента можно, если известен изотопный состав элемента. Когда же применяется относительный метод, то изотопный состав элементов в стандартах и во всех анализируемых образцах должен быть одинаковым или известным. Изотопный состав элементов периодической системы постоянен в подавляющем большинстве естественных объектов и известен с высокой точностью. Измененный изотопный состав элемента, если его не учесть, может привести к неправильным результатам. С другой стороны, эта особенность активационного анализа в ряде случаев позволяет определять изотопный состав элемента. [c.16]

Можно указать также на ряд работ Д. И. Лейпунской с сотрудниками [44—47] и некоторых других исследователей [48, 49], в которых описано использование ампульных источников нейтронов для решения некоторых геологических задач. Подобные исследования всегда требуют проведения массовых анализов образцов при достаточной степени точности и по возможности наиболее быстрыми методами. Нейтронный активационный анализ с использованием ампульных источников является методом, который позволяет быстро и достаточно точно определять ряд важных элементов в породах, рудах и рудных концентратах как в лабораторных, так и в полевых условиях. [c.40]

Определение количественного содержания элементов с помощью активационного анализа требует выполнения значительного числа различных операций, каждая из которых — потенциальный источник ошибок. Часть этих операций — общая с другими аналитическими методами, другая — специфична для активационного анализа. К первым, например, относятся такие операции, как взвешивание, измерение объема растворов и т. д. Известно, что для каждой из этих аналитических операций при аккуратной работе можно обеспечить высокую точность относительная стандартная ошибка для них обычно не превышает 2%. [c.155]

Важные достоинства активационного анализа с помощью нейтронного генератора возможность выполнения анализа инструментальным методом, быстрота анализа и возможность определения элементов, являющихся трудными для других методов. Однако для получения хорошей точности определений необходимо разработать методы для исключения ошибок, основные источники которых — нестабильность и большой градиент потока нейтронов в каналах для облучений. [c.158]

Полное время разделения довольно велико для сложной смеси редкоземельных элементов оно составляет более 22 ч. Этим методом проводился активационный анализ чистых препаратов эрбия и смесей редкоземельных элементов, выделенных из минералов. Получена относительная точность +10%. [c.181]

Серьезный недостаток метода в применении к задачам активационного анализа заключается в сильной зависимости чувствительности и точности определения от состава смеси радиоактивных изотопов, образующихся при активации. Очевидно, что при анализе кривых распада долгоживущие активности будут фоном для короткоживущих активностей. Статистические колебания этого фона определяют минимальную активность короткоживущих изотопов, которая может быть достоверно зарегистрирована, и часто вносят значительную ошибку в полученную величину их активности. [c.208]

Винчестер [287] использовал дискриминацию Р-излучения для определения калия в силикатных минералах и породах. Точность определения калия в них химическими методами невелика. Так, например, стандартное отклонение определения калия в граните G-1 и диабазе W-1, рассчитанное по результатам анализов ряда лабораторий, составило 6,8% для гранита и 23% для диабаза. Однако исследования по определению абсолютного возраста по калиевому методу требуют анализов с много более высокой точностью, достигнуть которую оказалось возможно активационным анализом. [c.213]

Одноканальные анализаторы просты по устройству, отличаются высокой точностью, надежностью в эксплуатации и высокой разрешающей способностью. Последний параметр весьма важен при работе с высокоактивными препаратами. Основной недостаток одноканального анализатора — длительность снятия спектра, особенно в случае малоактивных образцов. Этот недостаток ограничивает применение одноканальных анализаторов для серийных анализов из-за малой производительности. Невозможно также использовать их для активационного анализа по короткоживущим изотопам. [c.222]

Однако, несмотря на отмеченные недостатки, многоканальные анализаторы находят все более широкое применение в активационном анализе. Помимо ускорения процесса снятия спектров многоканальные анализаторы могут выполнять еще целый ряд операций, представляющих большую практическую ценность для активационного анализа. Многоканальные анализаторы снабжены устройством, которое позволяет использовать для анализа временные соотношения между анализируемыми излучениями (схема совпадений и антисовпадений). Работа в режиме совпадений или антисовпадений дает интересные возможности для повышения избирательности и точности у-спектрометрического анализа, для облегчения расшифровки сложных спектров. [c.223]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

В данной работе для определения содержания олова в стекле использовали метод нейтронно-активационного анализа, позволивший существенно повысить точность определения толщины снимаемого слоя стекломассы, а, следовательно, и точность определения параметров диффузии. Образцы стекломассы размером 1 X 1 X X 0,3 см с примесями олова в граничном слое облучали в изотопном канале реактора ВВР-М ИЯИ АН УССР в потоке тепловых нейтронов — 5 нейтронов см сек, в течение 100 ч. Активность радиоактивных изотопов олова в снимаемых слоях стекла достигала 10 се/с-. Для исключения примесного v-излучения Na , которое наблюдается при облучении стекла, образцы выдерживались в течение двух недель (период полураспада равен 14,9 ч). [c.210]

Для определения брома в газах пользуются колориметрией, инверсионной вольтамперометрией, измерением флуоресценции в видимой области и другими методами. Сравнительные данные о точности и воспроизводимости методов инверсионной вольтампе-рометрии и нейтронно-активационного анализа имеются в работе [435]. Краткая характеристика методов, использованных для определения брома в газовых смесях, приведена в табл. 13. [c.169]

Методы, основанные на дейтронной активации, наиболее точны для изучения изотопного состава природных соединений кальция (точность до 0,2%). Для дейтроно-активационного анализа природные соединения кальция переводят во фторид, который устойчив к действию излучений, высокой температуры и атмосферным воздействиям. Фторид кальция облучали дейтронами с энергией 12 Мэе, в результате чего образовались изотопы Са и К. Период полураспада равен 7,7 мин., энергия v-кван-тов составляет 2160 Кэв. Другие образующиеся изотопы не дают вклада в 7-линии, поэтому отношение интенсивности 7-квантов с энергией 3070 (для Са) и 2160 Кэе характеризует отношение изотопов Са и Са. Сильнее всего мешает магний ( Mg (а, a) Na), так как Na = 15 час.) дает 7-кванты с энергией 2750 Кэе. [c.109]

Разработаны методики определения состава сополимеров с помощью ЯМР и ЭПР [472, 473], активационного анализа [474, 475] и др Однако использование указанных методов ана лиза к определению гпстява этилен с олефиновых здастоме ров носит эпизодическии характер Чаще же применяется метод ИК спектроскопии, отличающийся быстротой и точностью Этим методом оказывается возможным не только определение состава сополимеров, но и изучение их строения, стереорегуляр ности и т д ИК спектроскопия может дать информацию и о Морфологии макромолекулярных цепей, их конформации в по тимерах [c.163]

Тустановский В.Т. Оценка точности и чувствительности активационного анализа. М. Атомиздат, 1976. 191 с. [c.69]

Оценка воспроизводимости рентгенорадиомвтрического анализа показала, что ев величина не превышает 15% отн. (такая же точность была подучена для активационного анализа). Порог" обнаружения п. 10 % ванадия. При рентгенорадиометрическом нетоде исследуемый образец анализируется без загрязнения и разрушения, что дает возможность одну и ту же пробу изучать многократно и осуществлять оперативный контроль за качеством анализов. Существенное преимущество этого метода состоит в том, 410 s>н не требует специальной пробоподготовки. Кроме того, рентгенорадиометричесйий анализ реализуется на малогабаритных установках и может быть использован непосредственно [c.32]

Методы меченых атомов . Легкость, с которой можно обнаружить присутствие радиоактивного нзотоца, и точность, с которой оно может быть измерено даже в очень малых количествах, привели к созданию многочисленных методов анализа, обладающих большой универсальностью. Из них наиболее важными являются активационный анализ, метод изотопного разбавления и радиометрический анализ. [c.221]

Реальная чувствительность метода инструментального нейтронно-активационного анализа с использованием тепловых нейтронов (энергия менее 1 эВ) для пробы массой 1 г представлена в табл. 3.3 [20, гл. 12]. Видно, что для некоторых элементов (В1, Са, Сг, Р, Ре, МЬ, Ые, Т1, 2г) чувствительность заметно ниже, чем для остальных. Ее удается в ряде случаев значительно повысить, используя регистрацию спектров с облучением сверхтепловыми нейтронами, что позволяет устранить интерференцию слабых сигналов этих элементов с сигналами других элементов [20, гл. 46]. Все это, а также точность (ошибка 5% и менее) и простота анализа позволяют считать инструментальный нейтронно-активационный анализ наиболее универсальным для определения следовых количеств элементарных веществ в угле. [c.68]

Дальнейшие пути развития радиоактивационного анализа заключаются в повышении чувствительности, экспрессности и точности определения. Повышение чувствительности возможно путем использования более интенсивных потоков в ядерных реакторах большой мощности до 10 яе /пр/сж -сек,, использования работы реакторов в импульсном режиме с потоками до 10 — 10 нейт.р см сек в импульсе для определения по короткоживущим изотопам, создания ускорителей заряженных частиц с большой силой тока (порядка нескольких миллиампер) для целей активационного анализа, электронных ускорителей сэнергией до30Мэвя мощностью 10 рентг/м-мин для определения кислорода, азота и углерода. Повышения чувствительности и быстроты анализа можно достичь также путем разработки экспрессных химических методов разделения с почти количественным химическим выходом носителей. Чувствительность, быстрота и точность анализа зависят также от совершенства измерительной аппаратуры, в частности от создания полупроводниковых детекторов излучения с высокой разрешающей способностью и многоканальных спектрометров с вычитанием комптонов-ского фона. Большую роль в повышении точности определения должно сыграть применение методов статистической обработки результатов определений, а также разработка быстродействующих анализаторов с элементами электронно-вычислительной техники, позволяющих полностью автоматизировать обработку спектров и результатов измерений [36]. [c.14]

Произведем оценку интенсивности потока ядерных частиц, необходимую для измерения микрограмма того или иного элемента методом активационного анализа. Чтобы произвести эту оценку с помощью уравнения (65), будем считать, что активность в 10 имп1сек может быть обнаружена без особого труда с требуемой точностью. Кроме того, примем, что время жизни образующихся радиоактивных элементов достаточно мало, чтобы время облучения, необходимое для достижения полунасыщения (1—е =0,б), было не слишком большим. Примем, что атомный вес искомого элемента равен 100 и атомное поперечное сечение активации составляет 5-10 26 смУатом. Численный подсчет показы- [c.125]

Можно выделить три основных направления использования метода меченых атомов. 1. Применение меченых атомов для изучения перемещения веществ в различных объектах. Меченые вещества вводят в ту или иную систему или организм и через определенные промежутки времени устанавливают наличие меченого соединения в определенных точках системы. Например, по перемещению меченых атомов в металлах можно определить коэффициенты диффузии и самодиффузии. 2. Метод меченых атомов используют для выяснения механиз1ма различных процессов и превращений, изучения химического строения веществ, подвижности атомов и групп. Введение изотопной метки устраняет химическую неразличимость атомов, благодаря чему появляется возможность однозначного выбора механизма процесса, для которого химические методы могут дать только начальное и конечное состояния. При помощи метода меченых атомов намечаются широкие перспективы в области изучения важнейших химических превращений и способы управления ими. Например, с помощью меченых атомов решены основные проблемы процесса фотосинтеза. 3. Использование метода меченых атолюв для определения количества вещества. Применение радиоактивных индикаторов дало принципиально новые методы количественного определения веществ, К ним относятся метод изотопного разбавления, активационный анализ, радиометрическое титрование и др. При высокой чувствительности и точности эти методы позволяют выполнять определения быстро и точно, осуществлять автоматическую регистрацию, что особенно важно при массовых анализах. [c.9]

Этот вариант получил название относительный метод . Нетрудно видеть, что в результате применения относительного JVIeтoдa нет необходимости точно знать поток ядерных частиц, лишь бы он был постоянным по всему объему, занимаемому образцом и стандартами. Отпадает также требование к постоянству потока во времени и нет необходимости точно знать величину сечения ядерной реакции, меньшее влияние на результаты оказывает изменение энергетического спектра ядерных частиц. Абсолютные измерения активности заменяются относительными, которые в целом много проще и точнее. Все это вместе взятое значительно упрощает проведение активационного анализа и повышает точность определения. [c.23]

Хотя эти данные в общем ориентировочные, так как при их получении не учитывалось влияние матрицы, тем не менее очевидно, что нейтронный активационный анализ имеет хорошую точность по сравнению с другими методами анализа следов. Если при этом учесть, что активационный анализ на тепловых нейтронах во многих случаях по чувствительности значительно превосходит остальные рассмотренные методы, то можно утверждать, что он в настоящее время является однйм из лучших методов определения следов элементов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология