Реологический сегмент

Микроскопические особенности сополимеров, учитываемые в диаграмме связи, состоят в том, что развивающаяся во времени высокоэластичная деформация обусловлена конформацией макроцепей и их внутренней подвижностью, причем сначала происходит быстрая ориентация звеньев цепей, а затем медленное скольжение сегментов, которое сопровождается преодолением вторичных физических узлов вандерваальсовского происхождения. Кинетика перехода от одной конформации к другой отражается параметрами К- и С-элементов реологической модели высокоэластичного состояния сополимера. [c.311]

Мы сосредоточим внимание на рассмотрении больших деформаций, приводящих к значительным относительным перемещениям сегментов. Этот тип движения носит длительный характер, связанный с необходимостью многократных локальных перестроек структуры. Поэтому при больших деформациях центральную роль играют большие времена релаксации. Большие деформации определяют такие физические свойства полимера, как ползучесть, удлинение при разрыве, предел прочности и др. Здесь не исследуются свойства твердых полимеров, поскольку они рассмотрены в других главах книги, а анализируются реологические свойства, которые проявляются при деформировании полимера, находящегося в текучем состоянии. Изучение этой группы свойств представляет особый интерес для определения условий переработки полимера, так как формование изделий требует обязательного перевода полимера в текучее состояние. [c.84]

Реологическая диаграмма пластического тела имеет упругий участок вплоть до предела текучести. При снятии напряжений эта часть полной деформации обратима, а те деформации, что были накоплены в процессе течения, являются необратимыми (см. рис. 3.3, б). Хорошо всем знакомым примером такого тела является зубная паста [191]. Если слегка сдавить тюбик с зубной пастой, то плоская поверхность пасты в выходном отверстии становится выпуклой, но при снятии давления эта выпуклость исчезает. Если же тюбик сжимается с большей силой, то происходит необратимое выдавливание цилиндрика пасты. Присмотревшись, можно заметить, что на конце этого цилиндрика образуется сферический сегмент, пропадающий после снятия нагрузки за счет исчезновения обратимых нагрузок. [c.80]

В. А. Олевским [53] показано, что при одноразмерной-стержневой загрузке предельное значение угла наклона сегмента 8 составляет 30°, при одноразмерной шаровой загрузке в зависимости от взаимного расположения шаров угол 8р может составлять 19°28 12" (20 ) и 35°15 30" (35,3°). Реальная величина угла поворота сектора измельчающей среды 0 зависит от частоты вращения барабана -ф, степени заполнения измельчающей средой ф, коэффициента трения /, гранулометрического состава измельчающих тел, количества пульпы в мельнице и ее реологических свойств. [c.239]

Зависимость между деформацией и напряжением при одно-и двухосной вытяжке была изучена с помощью специальных лабораторных установок. Одноосную вытяжку при различных температурах исследовали на разрывной машине, оборудованной газовым термостатом (термокамерой). Двухосную вытяжку материала осуществляли вздутием круглых образцов (дисков) под давлением газа. При этом круглые диски или мембраны принимали форму шарового сегмента с постоянным периметром основания, но переменной высотой, изменяющейся во времени со скоростью, зависящей от давления газа и реологических свойств полимера (рис. 4.104). [c.293]

Выше т. е. в условиях, когда расплав способен к истинному течению, вязкость его является функцией 2, следуя закону r[ = KZ >. Для большинства исследованных полимеров показатель степени Ь по достижении 2 и концентрацией (в случае р-ров) иек-рых предельных значений становится равным 3,4. Коэфф. К зависит от копцентрации, становясь при тех же условиях пропорциональным ее пятой степени. Теплота активации вязкого тече7 ия до определенного предела также растет с X, принимая затем постоянное значение. Это значение X м. б. другой мерой длины механического (или реологического ) сегмента, к-рая не обязательно совпадет с оценкой по ф-ле (6). Впрочем, в соответствии с описанными релаксационными принципами, даже ф-ла (6) при изменении режима измеретшя приведет к изменению ТУк- [c.309]

Существенное отличие рис. XII. 3 от рис. XII. 2 состоит в том, что это изотермический спектр, типичный для эластомеров, т. е. снятый заведомо выше Гст- Хотя температурные спектры типа рпс. XII. 2 и удобнее для экспериментального воспроизведения, именно широкая вариация частоты (или длительностей импульсов) позволяет выявить дополнительные детали. Медленные движения, которые на рис. XII. 2 не проявляются из-за И-переходов, отчетливо видны на рис. XII. 3. О Ягпереходах и других очень медленных формах подвижности см. разд. XII. 3. Эти переходы относятся к модам, проявляющимся на реологическом уровне (энергии их активации близки к энергии активации вязкого течения) для них реализуются и идентичные скейлинговые отношения типа т/ М Их можно отнести к образовавшейся флуктуационной сетке зацеплений или микроблочных физических узлов, включающих много сегментов от разных цепей. Вопрос о том, сохранились бы эти переходы выше Тц, пока остается открытым. [c.304]

Отмечавшаяся выше аномалия реологического поведения полимеров связана с изменениями их структуры в процессе переработки, основной причиной которых является высокая молекулярная масса и вытянутая линейная форма макромолекул, т. е. их анизодиаметричность. При этих условиях перемещение макромолекул одновременно как единого целого невозможно, так как количество энергии, необходимое для отрыва макромолекулы в целом от ее соседей, превышает энергию химических связей в главной цепи. Поэтому процесс вязкого течения полимера представляют как серию актов последовательного перемещения кинетических сегментов макромолекул. Достаточное число перемещений сегментов в соседнее положение равновесия в направлении действия силы приводит к перемещению центра тяжести молекулярного клубка, т. е. перемещению самой макромолекулы и необратимому изменению размеров и формы полимерного материала (рис. 1.8). При вытянутой форме макромолекулы трудно представить себе, чтобы она располагалась в одной плоскости и ее сегменты перемещались с одной скоростью вдоль направления действующих сил. Более вероятно, когда один конец ее оказывается в слое, движущемся с одной скоростью, другой — с другой скоростью (см. рис. 1.8). Если это так, то макромолекула будет постепенно вытягиваться (ориентироваться) Твдоль направления действия сил. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология