Суммы дипольные диполь-дипольные

Поверхность целлюлозного волокна независимо от того, является ли оно хлопчатобумажным или вискозным, в основном гидроксилирована, и это дает диполь-ную поверхность, притяжение которой вносит свой вклад в адгезию. НК имеет поляризуемую молекулу поэтому притяжение между ним и целлюлозой представляет собой сумму взаимодействия диполь-индуцированный диполь и сил вторичного электрического поля, причем первые больше по величине. Все ткани, представляющие практический интерес, имеют поверхности с ориентированными диполями при этом, например, в полиамиде (найлоне) эффективная поверхностная концентрация диполей уменьшена водородным связыванием между соседними молекулами. Поэтому все подобные ткани индуцируют дипольный момент в НК, и специфическая адгезия между молекулами каучука, с одной стороны, и ткани — с другой, зависит от взаимодействия диполь-индуцированный диполь. [c.63]

Дипольный момент — величина векторная, направленная от положительного конца диполя к отрицательному. Поэтому дипольный момент многоатомной молекулы следует рассматривать как векторную сумму дипольных моментов связей он зависит не только от полярности каждой связи, но и от взаимного расположения этих связей. [c.63]

Дипольный момент — основная векторная характеристика диполя, численно равная произведению заряда полюса диполя на расстояние между полюсами. Дипольный момент сложных молекул представляет векторную сумму дипольных моментов групп, пз которых состоят эти молекулы. [c.85]

При исследовании диэлектрических свойств полимеров особый интерес представляет оценка полярности кинетических единиц — элементарных диполей мономерных звеньев, так как такая информация помогает изучению строения соответствующих макромолекул [39, с. 339]. Обычно диполи в полимерах связаны ковалентно с основной цепью макромолекулы или с ее боковыми группами. Дипольный момент макромолекулы, позволяющий судить о ее гибкости, можно определить как векторную сумму составляющих векторов — дипольных моментов звеньев цепных молекул Wo [c.242]

Дипольный момент многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме дипольных моментов всех ее связей (пренебрегая их взаимным влиянием). Векторное сложение дипольных моментов связей иллюстрирует рис. 1.28 во всех случаях принято, что вектор направлен от зарядов + к - (заряды показывают полярность диполя). [c.77]

Параметр Р [368, 369], характеризующий общую полярность растворителя, может быть представлен как сумма составляющих, соответствующих способности данного растворителя выступать в качестве акцептора протонов, донора протонов, вступать в диполь-дипольные взаимодействия. В соответствии с относительной величиной этих парциальных характеристик полярные растворители подразделяются по селективности на восемь групп (табл. 3.4, см. также с. 115 и следующие). [c.48]

При решении задачи расчета сил электростатического взаимодействия двух проводящих частиц часто используют приближения диполь-дипольного, диполь-кулоновского и кулоновского взаимодействий. В рамках этих приближений взаимодействие частиц рассматривается соответственно как взаимодействие двух электрических диполей, диполя и точечного заряда либо двух точечных зарядов. При этом размеры частиц определяют лишь значения дипольных моментов. Поэтому такие приближения можно использовать, только если расстояния между частицами намного больше суммы радиусов частиц. Однако довольно часто этими приближениями пользуются и тогда, когда зазор между поверхностями частиц сравним или меньше размеров частиц. В связи с этим возникает проблема оценки точности указанных приближений для различных значений расстояний между частицами. [c.296]

Элюирующая способность различных растворителей определяется суммой этих взаимодействий. По элюирующей способности все элюенты располагают в элюотропные ряды, которые для полярных и неполярных элюентов различаются. Выделяют следующие типы взаимодействия молекул элюента с молекулами анализируемых веществ дисперсионные, диполь-дипольные, диполь-ионные, водородные связи. [c.306]

Шоу для предсказания совместимости двух полимеров использовал двухразмерный параметр растворимости [551]. Если предположить, что энергия взаимодействия обусловлена только дисперсионными и диполь-дипольными взаимодействиями, энтальпию взаимодействия можно записать в виде суммы слагаемых (6 j — [c.273]

Если для рассматриваемого перехода матричные компоненты этих операторов известны, то расчет спектра кристалла в принципе не отличается от расчета, в котором преобладают дипольные эффекты, однако практически он более затруднителен по двум причинам. Во-первых, решеточные взаимодействия зависят от сумм диполь-октупольных и октуполь-октупольных взаимодействий, которые рассчитать сложнее, чем диполь-дипольные сум-. мы, и, во-вторых, не найден метод измерения момента октупольного перехода в свободной молекуле. Таким образом, практически нецелесообразно рассчитывать спектр кристалла из наблюдаемых констант свободной молекулы. Расчет решеточных сумм рассматривается в конце этой главы, а величины, [c.536]

В этом приближении мультипольные моменты О появляются в интегралах как моменты переходов, которые в случае диполей можно получить из спектров растворов, а в случае более высоких мультиполей они учитываются как некоторые параметры. Вычислительная задача сводится к суммированию остающегося геометрического фактора. Выражение для типичной диполь-дипольной суммы, следовательно, имеет вид [c.564]

Сходимость диполь-дипольной суммы зависит от формы. Первую из этих трудностей довольно легко можно обойти, если рассматривать бесконечный кристалл, используя преобразование, предложенное Эвальдом [361 и примененное к набору диполей Корнфельдом 55]. Формулы, соответствующие нулевому волновому вектору, т. е. рассматриваемому в этой главе случаю, даны Киттелем [54]. Удобство этого метода состоит в том, что зависимость от формы проявляется только в виде постоянного члена. Если диполь р помещен в поле Р, то его энергия равна [c.565]

Диполь-дипольные суммы К ) [c.566]

Диполь-дипольные суммы, приведенные в табл. И, были получены для сферической формы по методу Эвальда — Корнфельда. Значения для других форм могут быть найдены путем добавления поправочного члена [c.570]

Диполь-дипольные суммы в большинстве случаев были рассчитаны с помощью электронно-вычислительной машины IBM-650. [c.570]

Увеличение емкости конденсатора при заполнении его диэлектриком связано с диэлектрической поляризацией, т. е. образованием в единице объема диэлектрика под действием внешнего электрич. поля электрического (дипольного) момента, направленного вдоль поля. Электрич. момент единицы объема равен геометрич. сумме моментов диполей, к-рые со- [c.367]

При упрощенном анализе внутримолекулярного распределения зарядов любая полярная молекула рассматривается в качестве результирующего диполя, представляющего собой равнодействующую всех более элементарных диполей, входящих в ее состав. В основе такого подхода лежит постулат об аддитивности суммарного дипольного момента молекулы. Согласно этому постулату, различным связям или группам могут быть приписаны определенные значения дипольных моментов, не зависящие от той молекулы, в которой данная связь или группа присутствует. Суммарный дипольный момент молекулы рассматривается как векторная сумма дипольных моментов связей или групп. [c.186]

Очевидно, дипольный момент спиртов обусловлен наличием в спиртах полярной гидроксильной группы, так как неполярные углеводородные остатки имеют разную величину. У молекул более сложного строеипя и имеющих несколько полярных групп дипольный момент молекулы в целом принимается равным сумме дипольных моментов полярных групп. При этом дипольный момент отдельной группы рассматривается как векторная величина и дипольный момент молекулы равен векторной сумме дипольных моментов полярных групп. Направление вектора дипольного момента отдельной полярной группы условно принимается совпадающим с направлением плеча диполя от его положительного конца к отрицательному концу. [c.411]

Единицей дипольного момента является дебай (Д) 1 Д = 3,33564X Кл-м (1-10 эл.-ст. ед.-см). Дипольный момент многоатомной молекулы приближенно равен векторной сумме дипольных моментов связей или атомных групп в молекуле с учетом валентных углов. Полярные и неполярные молекулы, попадая во внешнее статическое электрическое поле, создаваемое между заряженными обкладками конденсатора, ведут себя неодпнаково. Полярная молекула стремится ориентироваться в поле по направлению его линий так, чтобы центр тяжести положительных зарядов был направлен к отрицательному, а отрицательных — к положительному полюсу поля. Такое положение молекулы отвечает минимуму потенциальной энергии и наибольшей устойчивости. Неполярная молекула в электрическом поле не ориентируется. Под воздействием электрического поля центры тяжести зарядов молекул любого вещества смещаются друг относительно друга на некоторое расстояние. Смещение зарядов полярной молекулы несколько увеличивает постоянный дипольный момент и способствует превращению неполярной молекулы в электрический диполь с наведе[)ным (индуцированным) дипольным моментом Ципд- Принимают, что под действием не слишком больших полей индуцированный дипольный момент прямо пропорционален напряженности Е эффективного электрического поля внутри диэлектрика. Величина Е равна разности напряженности поля зарядов на обкладках конденсатора Eq и напряженности поля поверхностных зарядов индуцированных диполей , так как эти поля имеют противоположные направления. Величина р,ннд определяется уравнением [c.5]

Отметим, что все межмолекулярные силы имеют электрическую природу, а их разделение на ра.чнообразные составляющие — это полезный, но приближенный прием. В общем случае межмолекулярное взаимодействие определяется толр -ко мгновенным кулоновскнм взаимодействием всех положительных и отрицательных зарядов, а распределение электронной плотности определяется законами квантовой механики. Если расстояния между частицами значительно больше внутриатомных расстояний, распределение электронной плотности постоянно. Здесь полезными оказываются приближенные выражения для энергии диполь-дипольного, квадрупольного и других взаимодействий. Расчеты этих величин с помощью суммы по состояниям Ланжевена см. в 3. [c.249]

Частицы всех компонентов нефти под влиянием внешнего "лек-трического поля меняют свое взаимное расположение. Неполярные компоненты приобретают дипольный. момент, а у полярных компонентов хаотически расположенные диполи ориентируются определенным образом в зависимости от напрял<екности электрического поля, температуры и вязкости нефти. При отсутствии электрического поля сумма дипольных моментов компоне тов нефти равна нулю. [c.34]

При изучении влияния давления на протекание реакций в растворе возникают проблемы, связанные со взаимодействием реагентов и переходного состояния с растворителем, а для реакций гомолитических — и с клеточным эффектом. Вследствие взаимодействия исходных реагентов и переходного состояния с растворителем эффективный, экспериментально определяемый объем активации является суммой структурных изменений при образовании переходного состояния и сольвата-ционного объема (ДК ол). складывающегося из изменений объемов реагентов и переходного состояния, а также их сольватных оболочек, обусловленных растворителем. В простейших взаимодействиях, когда они определяются только диполь-дипольным взаимодействием, для расчетов может быть использовано уравнение Кирквуда. Однако в действительности взаимодействие растворителя и реагентов не офаничивается только электростатическими силами. [c.216]

Ядерное С.-с.в. так же, как электрон-ядерное, определяется суммой членов, отвечающих диполь-дипольному взаимод. магн. спиновых моментов ядер. Соответствующий вклад в гамильтониан системы обычно записьтается в упрощенном виде как [c.403]

Когда две частицы-диполи А и В попадают в жидкости в одну клетку, они образуют ассоциат А.В в результате диполь-дипольного взаимодействия. Если рассматривать каждую частицу как сферу радиусом /х и Гв с точечным дипольным моментом На и цв. а ассоциат - как бисферу, совершающую вращение вокруг двух осей, перпендикулярных к линии, соединяющей центры сфер А и В, то рассчитанная через суммы состояний константа равновесного образования ассоциата [c.218]

II р входят лии1ь мнимые части комплексных произведений Ро ш о. Суммирование производится по всем переходам О /. Как мы видели (с. 142), величина р% = Вз, именуемая дипольиой силой, пеиосредственно связана с интенсивностью поглощения света. Сумма дипольных сил по всем переходам О есть константа, пропорциональная числу электронов в молекуле. Величина [c.151]

Уже первые теоретические расчеты взаимодействий между азотистыми основаниями в ДНК показали, что ван-дер-ваальсовы (т. е. диполь-дипольные, индукционные и дисперсионные) взаимодействия в паре ГЦ значительно сильнее, чем в АТ. В дальнейшем электростатические взаимодействия были рассмотрены более строго, а также с полмощью атом-атомных потенциалов учтены силы отталкивания. Разработай метод расчета энергий горизонтальных и вертикальных взаимодействий, вычисляемых как суммы взаимодействий атомов. Определяется сумма энергий электростатических и поляризационных взаимодействий и энергии отталкивания. Заряды на атомах и связях находятся с помощью приближенных методов квантовой химии. Контролем эффективности методов расчета служат расчеты энергий ряда [c.232]

СИЛЫ. Правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы является необходимым, но не всегда достаточным условием успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы необходимо ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, подобно тому, как это было сделано в отношении элюирующей силы. Основой всех способов классификации селективности является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих донорные, акцепторные, диполь-дипольные и другие свойства. Отослав заинтересованного читателя к первоисточникам [81—84], остановимся лишь на изображении свойств растворителей в виде треугольника селективности [85]. Вершинам его (рис. 111.32) отвечают гипотетические растворители, способные к межмолекулярным взаимодействиям только одного типа. Окружности в его пределах изображают области, соответствующие реально существующим раствор1 телям группы Б, подразделенным на восемь подгрупп селективности I — алифатические простые эфиры, амины II — алифатические [c.298]

Кроуэлл [67] применил свой метод вычисления решеточных сумм с помощью у])авнения (II. 16) для расчета взаимодействия молекул инертных газов с графитом, пренебрегая всеми членами в выражении для энергии дисперсионного взаимодействия, кроме члена, характеризующего диполь-дипольное притяжение, т. е. используя выражение вида [c.38]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Маррел и сотр. [15] использовали для изучения слабых Н-связей метод теории возмущений. Метод пригоден при малом перекрывании ВФ молекул. Он позволяет получить энергию Н-связи непосредственно, а не как разность двух больших величин. Представление энергии в виде суммы отдельных слагаемых полезно для сравнения роли разных факторов. При отличном от нуля перекрывании помимо диполь-дипольного, индукционного и дисперсионного вкладов появляются обменный от-талкивательный, обменно-поляризационный вклады и вклад от переноса заряда. Расчеты проводились на упрощенной модели А—Н... В с явным учетом четырех электронов. Варьировалось расстояние АВ, полярность группы АН и вид гибридизации АО свободной пары атома В. Найдено, что основной вклад в энергию Н-связи дает кулоновское взаимодействие недеформированных молекул, что сумма кулоновского и обменного взаимодействий почти равна диполь-дипольному вкладу, что роль пере- [c.5]

Выражения для коэффициентов ац, Ьц и т. д. даны Хиршфельдером и др. [48] для системы координат, в которой межъядерной осью является зональная ОСЬ сферических гармонических функций. Интегралы надо записать в системе координат, оси которой совпадают с осями молекулы. Вигнер [99] вывел формулы для выражения сферических гармонических функций через углы Эйлера, связывающие обе системы осей. Эти формулы позже вновь были выведены Альтманом [3]. Вычислены были также диполь-дипольные, диноль-октупольные и октуполь-октупольные суммы для нафталина [28] результаты приведены в таблицах 11—13. Тхирунамачандран [97] запрограммировал этот расчет для электронно-вычислительной машины Меркурий . [c.565]

Если считается, что межмолекулярное взаимодействие — это диполь-дипольное взаимодействие, то необходимо, как показано нами в основных разделах этой главы, суммировать последние по всему трехмерному кристаллу такое суммирование, как известно, весьма затруднительно. Фокс и Хекстер [145] дали общее решение этой задачи, которая ранее рассматривалась более ограниченно [135, 136, 151]. В частности, они показали, как проводить суммирование в уравнениях (10) и (И) (основной текст главы) и каким образом это суммирование зависит от размеров и формы кристалла. Результаты, полученные этими авторами, поднимают важные вопросы, касающиеся интерпретации спектров кристаллов, в частности в том практически важном случае, когда а < С Я (где а — параметр элементарной ячейки, О — физический размер кристалла, а % — длина волны инфракрасного излучения). С этим случаем приходится, по-видимому, сталкиваться в экспериментах, когда образец получают конденсацией газа на холодной подложке, причем Фокс и Хекстер показали, что спектры в этом случае будут зависеть от формы кристаллов, а не от их размеров. К счастью, на потенциалы взаимодействия, которые убывают гораздо быстрее, чем в обратно пропорциональной зависимости от межмолекулярного расстояния в третьей степени (например, связанные с силами отталкивания и дисперсионными силами), форма кристалла никак не влияет, поскольку рассматриваемые суммы сходятся. [c.606]

За исключением работы Хекстера, в которой рассмотрены вырожденные состояния и кубические кристаллы, в последнее время не было сделано никаких работ по теории спектров кристаллов, которые внесли бы существенные изменения в представления, изложенные в основных разделах этой главы. Попытки количественно рассчитать расщепления частот,, вызванные силами межмолекулярного взаимодействия, обычно ограничивались применением модели диполь-дипольного взаимодействия, так как она требует меньше информации относительно движения молекул и значительно меньше математических выкладок, чем расчет, основанный на рассмотрении более специфических сил, действующих на близких расстояниях. Эффектами взаимодействия на больших расстояниях в дипольной сумме (рассмотренной Фоксом и Хекстером, см. выше) обычно пренебрегают. Однако стало ясно, что дийольное взаимодействие не является основным, если только рассматриваемые колебательные переходы не слишком интенсивны [138, 152]. Справедливость этого в достаточной степени доказывается спектром кристаллического бензола, в котором было найдено, что разрешенные правилами отбора полосы имеют приблизительно ту же величину расщепления, что и полосы, индуцированные кристаллом (и в действительности очень слабые). В табл. 4 приведены основные разрешенные правилами отбора и индуцированные полем кристалла полосы, наблюдаемые-в спектрах кристаллического бензола и дейтеробензола [156], для которых найдено максимальное расщепление (расстояние между самой высокой и самой низкой компонентами мультиплета). В табл. 4 приведены также-абсолютные интенсивности каждой разрешенной правилами отбора полосы. [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология