Алюминий строение атома

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Характеристическим летучим водородным соединением углерода является метан. В обычных условиях водород с углеродом не реагирует. Синтез метана идет только при достаточно высокой температуре и в присутствии катализатора (мелкораздробленный никель). Применяются также и другие способы получения метана из сложных органических веществ. В лаборатории метан можно получить разложением карбида алюминия водой. В природе метан постоянно образуется при разложении органических веществ без доступа воздуха. Химическое строение метана определяется р -гибридизацией атома углерода. Молекула метана представляет собой правильный тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а по вершинам — атомы водорода. Метан — газ легче воздуха, почти нерастворим в воде, устойчив вплоть до 1000° С. Выше этой температуры разлагается с образованием ацетилена и водорода [c.362]

Было высказано предположение, что восстановление двойной связи в системе, имеющей строение (1а), происходит через стадию циклического промежуточного металлоорганического комплекса (III и V), имеющего связь углерод — алюминий, причем атом алюминия при гидролизе замещается на водород за счет гидролизующего агента. Например, механизм восстановления коричного спирта [c.162]

Важным для строения силикатов является то, что атомы кремния могут замещаться на близкие по размеру атомы алюминия. Поскольку алюминий трехвалентен, а кремний четырехвалентен, то при замене каждого атома кремния на атом [c.192]

В пространственных (сетчатых) полимерах между цепями образуются химические связи. Если число поперечных химических связей намного меньше числа связей между атомами в основной цепи и если сетка имеет беспорядочное строение, то соединение сохраняет специфические для полимера свойства. При соединении атомов друг с другом только химическими связями с образованием трехмерной кристаллической решетки (при отсутствии межмолекулярных связей) вещество теряет свойства, специфические для полимеров. К таким веществам относится алмаз и все твердые тела аналогичной структуры, например карбид бора, окись алюминия (корунд) и др. В алма- е каждый атом углерода связан ковалентными химическими связями с четырьмя другими углеродными атомами, удаленными от него на расстояние 1,54 А. [c.17]

Строение А1(ВН4)з может быть описано следующим образом (рис. 3). Алюминий слабо связан водородными мостиковыми связями с тремя боргидридными группами центральный атом алюминия окружен тремя атомами бора, лежащими в одной плоскости [c.77]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Почему именно фтор Сначала несколько слов об особенностях строения атома алюминия. У него три внепших электрона. Естественно, в этом случае явно выражено стремление к их отдаче, т. е. алюминий проявляет свойства высокоактивного металла и в соединениях имеет положительную степень окисления, равную трем. Но три его внешних электрона не совсем одинаковы по свойствам. Они, как говорят, находятся на разных энергетических уровнях и, значит, не равнопрочно связаны с ядром. Два из них привязаны к ядру более сильно, нежели третий. Это означает, что атом алюминия в определенных условиях может отдать или три, или только один, наиболее слабо удерживаемый электрон. В последнем случае образуются так называемые субсоединения, содержащие положительный однозарядный ион алюминия. [c.130]

При присоединении олефинов нормального строения, например пропилена, гексена-1 и т. п., по связи >А1—Н атом алюминия присоединяется к конечному атому углерода. Иначе себя ведет стирол. При присоединении стирола к диэтилалюминий-гидриду наряду с 2-фенилэтил-(диэтил)-алюминием образуется значительное количество 1-фенилэтил-(диэтил)-алюминия [47, 379]. [c.257]

Строение лака требует дальнейшего изучения однако то, что атом алюминия находится в хелатном комплексе между гидроксильной группой в положении 1 и смежной карбонильной группой, а гидроксильная группа в положении 2 образует соль с кальцием, не вызывает сомнения. Кальций может быть заменен другим металлом, в том числе и алюминием. [c.939]

Если молекула исходного мономера построена симметрично и дипольный момент ее равен или близок нулю, то способность такого соединения к полимеризации невелика. Так, полимеризация этилена с целью получения твердых полимеров должна производиться только при высоких температурах (около 200°) и высоких давлениях (около 1200 ат) в присутствии 0,01—0,05% кислорода в качестве катализатора. При более низких температурах и давлениях с катализатором хлористым алюминием реакция протекает медленно, причем образуются низкомолекулярные вещества (вязкие жидкости). То же относится к симметричному бутилену. У бутадиена склонность к полимеризации меньше, чем у изопрена, который имеет несимметричное строение молекулы. [c.182]

Кристаллический хлорид алюминия А1С1з имеет слоистое строение (см. с. 91). Каждый атом А1 окружен шестью атомами С1, а каждый атом С1 окружен двумя атомами А1, т. е. координационное число А1 равно 6, а С1 равно 2. Следовательно, на 2 моль атомов А1 приходится 6 моль атомов С1, поэтому состав соединения А12С1н, или А1С1з. [c.82]

Строение других простых жидкостей подгруппы бора изучалось рентгенографически [19]. Положение главного максимума на рентгенограмме жидкого алюминия вблизи точки плавления (700° С) совпадает с расстоянием между соседними атомами в кристаллах. Алюминий кристаллизуется с образованием гранецентрированной кубической решетки. В расплаве фрагменты ГЦК структуры сохраняются. Небольшое снижение координационного числа после плавления, по всей вероятности, связано с ростом концентрации дефектов (пустот) в ГЦК структуре ближнего порядка, что ведет к увеличению объема в точке плавления на 6%. Рост давления сопровождается увеличением температуры плавления алюминия. В кристаллах алюминия на один атом приходится 2 электрона проводимости. Плавление не сопровождается существе1П1ым изменением концентрации этих электронов. [c.198]

Результаты исследования в процессе полимеризации этилена активности каталитических систем с соединениями ванадия различного строения представлены в табл. 3.5. Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем ОС2Н5, являются более термостабильными полимеризация этилена при 70 °С протекает с достаточно высоким выходом полимера, в 2— 4 раза превышающим выход на системах с УО(ОС2Н5)з или УОСЬ. Однако все соединения ванадия со сложными лигандами хелатного типа плохо растворимы или совсем нерастворимы в предельных углеводородах. Для введения в реакционную среду их необходимо предварительно растворить в бензоле. Образующийся при взаимодействии с алкилами алюминия каталитический комплекс, как правило, также совсем не растворяется или плохо растворяется в предельных углеводородах. [c.117]

С винной кислотой и ее солями алюминий образует комплекс, как в кислой, так и в щелочной среде. Согласно исследованиям Кэдариу и др. [606—608], в кислых растворах появляется комплекс состава А1 тартрат = 2 1 константа равновесия этой реакции 7,2-10" . При pH выше 3,5—3,6 возникает комплекс состава 1 1,с константой устойчивости порядка 10 . При образовании комплекса выделяются два иона Н" на один атом алюминия (607]. Строение комплексного соединения можно представить так [c.19]

При наличии очень небольших, но контролируемых количеств примесей в правильной кристаллической решетке, либо при небольшом избытке одного из компонентов твердого вещества, или же просто при наличии вакансий в кристаллической решетке образуются так называемые дефектные кристаллы. Каждый из таких дефектов— примесь, избыточный компонент или вакансия — обусловливает недостаток или избыток валентных электронов, необходимых для образования связи между частицами кристалла, и поэтому придает веществу новые свойства. Например, в кристалле элементарного кремния атом кремния может быть замещен атомом алюминия, что обусловливает недостаток в один электрон, поскольку атом алюминия имеет только три валентных электрона, а атомы кремния — четыре. Появление в решетке атома, которому недостает валентных электронов для образования должного числа ковалентных связей, приводит к образованию электронной вакансии, или так называемой дырки. При наложении на кристалл электрического потенциала дырка начинает мигрировать и в результате у кристалла появляется особый вид электропроводности подобные кристаллы называют полупроводниками. Если замещающий атом обладает избытком электронов, лишние электроны не принимают участия в образовании ковалентных связей и могут свободно перемещаться по кристаллу под влиянием приложенного внешнего потенциала. Такой полупроводник относится к п-типу (его проводимость обусловлена наличием свободных отрицательных зарядов, отрицательный по-английски negative), а полупроводники с недостатком электронов относятся к р-типу (их проводимость обусловлена наличием свободных положительных зарядов — дырок, положительный по-английски positive). Строение полупроводников этих типов схематически изображено на рис. 10.22. [c.183]

На схеме 2.1 представлен механизм действия комплексного катализатора - три-хлорида титана с тризтилалюминием при полимеризации алкенов в среде инертного углеводорода в отсутствии кислорода (кислород отравляет катализатор и снижает его активность). Трихлорид титана и триэтилапюминий образуют комплекс (а). При добавлении катализатора в полимеризационную систему молекула мономера СНз=СНХ координируется у атома титана с образованием Л-комплекса и соответственно поляризуется. После разделения зарядов одна из связей в комплексе разрушается, в структуру каталитического комплекса входит молекула мономера и образуется шестичленный цикл (6). Последний регенерируется в четырехчленный цикл (в), в котором атом углерода мономера соединен с атомами титана и алюминия, а исходная этильная группа удаляется из цикла вместе с другим атомам углерода алкена. При добавлении следующих молекул мономера процесс идет аналогично и происходит вытеснение образую-щ йся полимерной матрицы вместе с этильной группой катализатора, находящейся на конце полимерной цепи. Таким образом, при координационной полимеризации обеспечивается строгий стереоспецифический катализ и соответственно регулярное строение полимера. [c.36]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопи-ческого и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении и с арил-сульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33-17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул суль- [c.82]

Силикаты удобнее всего рассматривать, исходя из основных тетраэдров 5104. Если такие тетраэдры обобществляют все свои вершины, возникает одна из форм кремнекислоты. Если теперь некоторые атомы кремния замещены на алюминий, структура остается в основном неизменной при условии, что одновременно добавляется один электрон. (А1 имеет три внешних электрона, тогда как необходимо четыре электрона.) Таким путем трехмерная гигантская молекула кремнекислоты превращается в трехмерный гигантский анион, и требуется достаточное количество катионов для компенсации заряда. В кристалле в промежутках в остове 51—А1—О оказывается достаточно места для небольших ионов типа К , Mg , Са и т. д. Структуры такого типа наблюдаются у гранитов и полевых шпатов. С другой стороны, тетраэдры 5104 могут обобществлять только по три вершины с образованием бесконечных слоев, имеющих по одному отрицательному заряду на каждый атом (поскольку у каждого атома 51 имеется по одному необобществленному кислороду) (см. рис. 71). Если происходит замещение 51 на А1, отрицательный заряд еще больше увеличивается. Такие слои, удерживаемые электростатическими силами с необходимыми для компенсации заряда катионами, обнаружены в минералах типа слюд, которые характеризуются легкой раска-лываемостью по слоям. Обобществление двух вершин приводит к ионам в виде длинных цепей (рис. 71), и именно такое строение обусловливает волокнистые свойства минералов типа асбеста. Очевидно, существует много возможных вариантов построения структур силикатов. [c.253]

Примепепие катализатора, содержащего 100 ч. окиси торпя, 20 ч. окиси алюминия и 10 ч. кизельгура, приводило к увеличению выхода метана при 350 ат и 425°. Образование жидких продуктов и газоля было незначительным около 33% суммарного выхода углеводородов С4 составляли компоненты нормального строения. Эти результаты показывают нецелесообразность прп-меиения кизельгура в качестве компопепта каталпзатора изоспнтеза. [c.320]

На основании проведенных опытов Симоном, Колацем и Кор-роком [39] было высказано предположение о непосредственной связи алюминия с титаном в образованном комплексе из алюминийалкила и Ti lg. Это предположение они основывают на том, что на каждый атом А1 с хорошим приближением, согласно анализу, приходится две этильные группы, из чего вытекает существование в катализаторе группы — АЦСаНа) . Другими элементами, непосредственно связанными с титаном, являются атомы хлора. Однако это предположение следует считать лишь одной из рабочих гипотез при изучении состава, строения и действия каталитического комплекса. Аналогичные результаты были получены и другими авторами [39, а]. [c.111]

Способность аренониевых ионов выступать в роли электро-- филов может быть использована в целях синтеза. Так, в приведенном выше примере улавливания а-комплекса (48) ацетат-анионом образующийся диен (52) переходит при термолизе и гидролизе в 2-изопропил-5-метилфенол (тимол) (62), находящий практическое применение [277]. Комплексы фенолов с га-логенида>ми алюминия, имеющие строение бензолониевых ионов, реагируют в качестве электрофилов, замещая атом водорода в ароматических соединениях [279, 280 . Например, комплекс (63) -нафтола с хлоридом алюминия взаимодействует с бензолом, давая с выходом 90% 4-фенилтетралоН 2 (64) комплекс -а-нафтола дает 4-фенилтетралон-1. [c.96]

Для мономерной молекулы АШгз можно ожидать строение,, аналогичное строению триметилборана. Экспериментально найдено, что молекула бромида алюминия является димером [Л12Вгб] (рис. 6.1, з). Обычно это объясняется возможностью-атома алюминия увеличить число связей в [АЬВГб] на один атом алюминия приходится четыре связи. При этом он приобретает дополнительную общую пару электронов, используя р-орбиталь и меняя гибридизацию с 5р на хр . Такая гибридизация (ярЗ) соответствует тетраэдрическому строению, например, для иона [А1ВГ4]-. В данном случае надо учитывать воз- [c.149]

При действии 2 моль иода получается также два изомера — 2,4-дииоддекаборан и второй, строение которого окончательно не установлено, но известно, что один атом иода в нем находится в положении 5. При действии большого избытка иода получаются высокоиодированные продукты, содержашие 10—12 атомов иода в молекуле. Однако иодистый бор не образуется. Иодирование, так же как и бромирование, декаборана может быть проведено при комнатной температуре в растворителе (например, сероуглероде) в присутствии катализатора — хлорида алюминия. В качестве иодирующего агента может быть применен хлористый иод [112, 113]. [c.329]

Ориентация присоединения бромистого водорода не требует особого обсуждения. Этот вопрос достаточно освещен в уже упоминавшихся работах Хараша и сотрудников. Влияние строения на скорость реакции изучалось лишь качественно с упором на особенности отдельных заместителей. Так, Илиел и сотрудники [42] указывают, что при комнатной температуре в бензоле стирол быстро реагирует с бромистым водородом, в то время как нитростиролы [например, п-нитростирол (XXIII)] реагируют значительно медленнее, требуя гораздо более высокой температуры и присутствия бромистого алюминия в качестве катализатора. Нитрофенильная группа должна быть электроноакцепторной, тем не менее направление присоединения соответствует указанному в уравнении (5-16) несмотря на обратное направление поляризации, наибольшая электронная плотность приходится на р-углеродный атом этиленовой двойной связи. В структуре XXV противоположные смещения электронной плотности указаны неполно. Этот результат также [c.83]

Недавно подробно изучено взаимодействие p-Ti U с А1(СНз)з и А1(СОз)з при 20 и 65°С в отсутствие растворителя. В процессе реакции уже через минуту после смешения компонентов катализатора удаляется один атом хлора на два поверхностных атома титана. Реакция протекает через три последовательные стадии комплексообразование, алкилирование титана и удаление хлора из Ti U фиксация алюминия в твердой фазе и выделение метана в результате внутримолекулярного распада титанорганических соединений [20, 21]. Отношение А1 С Н в поверхностном комплексе, получаемом при взаимодействии a-Ti U с А1(СНз)з, равно 1 2,3 5,2 [21]. Методами изотопного обмена с А1(СОз)з и ИК-спектроскопии с применением ячейки специальной конструкции показано, что восстановленный поверхностный комплекс имеет следующее строение [c.18]

Строение валентного уровня атомов бора, алюминия, галлжя я ин-< дия позволяет высказать следующее. Образование молекулы типа ЭХ, в которой X — атом галогена, осуществляется за счет перекрывания р-ор-биталей атомов, например бора и галогена. Для образования М01за улы ЭХг необходима затрата энергии на промотирование пз пр, а присоединение третьего атома галогена уже не требует предварительного возбуждения атома бора. Таким образом, энергия, выделяющаяся при присоединении первого атома галогена, будет больше, чем в случае присоединения второго агома. Так, присоединение первого атома фтора к атому бора сопровождается выделением 186 ккал/моль, а второго атома фтора —. только 135 ккал/моль. Аналогичное явление имеет место и для галогенидов остальных элементов подгруппы бора. [c.45]

По-видимому, толчком к открытию Циглера послужило обнаружение взаимодействия олефинов с органическими соединениями щелочных металлов. Позднее было найдено, что этой способностью обладают все металлоорганические соединения металлов первых трех групп периодической системы. Реакция этого типа была изучена на примере растворимых соединений алюминия (HAlRj). В результате образуются неразветвленные цепи алифатического строения, содержащие на конце атом алюминия. Рост цепи прекращается в результате реакции вытеснения (диспропорционирования). [c.237]

Формула (13) показывает строение А1С1з в твердом состоянии, жогда атом алюминия находится в октаэдрическом окружении. Она. иллюстрирует еще одно значительное различие между алюминием [c.152]