Взаимодействие с кремний органическими соединениями

Химическая стойкость стеклянных изделий повышается при покрытии их защитной кремнеорганической пленкой. Для этого сухую поверхность сосуда обрабатывают раствором триметил-хлорсилана или диметилдихлорсилана в органическом растворителе. Защитная пленка образуется при взаимодействии кремний-органических соединений с водой, содержащейся в поверхностном слое стекла. После ополаскивания бензолом и высушивания сосуд промывают водой. Однако трудно гарантировать, что пленка получается однородной и без дефектов. [c.27]

Силикаты можно получить также при взаимодействии кремний органических соединений с комплексными соединениями металлов аммиакатами, глицератами, оксалатами и т. п. [167]. [c.240]

Для модифицирования жидких стекол используют органические жидкости, которые могут проявлять себя как ПАВ, улучшая взаимодействие клея-связки с наполнителем [136]. Жидкое стекло может за счет гидроксильных групп (ионный обмен) и координационной ненасыщенности кремния взаимодействовать с органическими соединениями. Так, молекулы триэтаноламина могут образовывать в результате- поверхностной реакции с атомами кремния кварцевого наполнителя сложные эфиры =81—ОН + НО—СНг—СНг—К(СН2—СНг—ОН)2 - [c.99]

При взаимодействии содержащих кремний литий- и кремний-органических соединений с двуокисью углерода получают кремнеорганические карбоновые кислоты [c.83]

Хотя прямой синтез прост по идее, но химизм его сложен и до сих пор полностью не выяснен. Многие считают, что промежуточными продуктами в прямом синтезе являются медь — органические соединения, которые, разлагаясь, образуют активные радикалы, взаимодействующие с кремнием. [c.246]

При обычном проведении реакции Гриньяра в первой стадии получают из магния и галогенида органического соединения соответствующий комплекс, который во второй стадии реакции взаимодействует с соединением кремния [c.57]

Органические соединения кремния впервые были получены при взаимодействии четыреххлористого кремния с этиловым спиртом [c.347]

При нагревании платина взаимодействует с серой, мышьяком, фосфором, сурьмой, углеродом (или органическими соединениями, способными выделять углерод), кремнием, бором, образуя соединения, способные придать платине хрупкость и ломкость. При темпе- [c.326]

Среди других ядер наиболее важны и у которых ядерный спин равен 1/2. ЯМР этих ядер в принципе не отличается от ЯМР других ядер применение его весьма разнообразно. Химические сдвиги резонансных сигналов кремния довольно малы, и интерпретация их нередко требует учитывать связи, образованные с участием -орбиталей. Знание химических сдвигов фосфора и его констант спин-спинового взаимодействия крайне полезно для определения структуры органических соединений фосфора, а также для исследования многих типов дифосфатных и полифосфатных ионов [c.89]

Веществ с молекулярной решеткой очень много. К ним принадлежат неметаллы, за исключением углерода и кремния, все органические соединения с неионной связью и многие неорганические соединения. Силы межмолекулярного взаимодействия значительно слабее сил ковалентной связи, поэтому молекулярные кристаллы имеют небольшую твердость, легкоплавки и летучи. [c.157]

Поэтому при газохроматографическом анализе органических соединений всегда необходимо принимать во внимание возможность полной или частичной потери анализируемых компонентов в результате их необратимой адсорбции на вышеуказанных адсорбционных центрах. Нередко для экспериментатора интересно бывает оценить возможность проявления такой адсорбции. Для качественной оценки возможной адсорбции анализируемых соединений целесообразно использовать разработанную Киселевым классификацию молекул и адсорбентов по их способностям к неспецифическим и специфическим молекулярным взаимодействиям (см., например, [76, 87] ). Приведенные в табл. VI. [224] данные по характеру адсорбционного взаимодействия органических соединений различных классов с поверхностью диоксида кремния, диоксида титана и оксида алюминия, т. е, соединений, входящих в состав диатомитовых твердых носителей позволяют априорно оценить возможность необратимой адсорбции анализируемых соединений, результатом которой является полная или частичная потеря анализируемых соединений. [c.81]

Таблица VI.I. Характеристика адсорбционного взаимодействия органических соединений различных классов при комнатной температуре с диоксидом кремния, диоксидом титана

Кремневый аналог Кристаллического фиолетового ЫУ, т. пл. 230—232 °С, был получен взаимодействием п-диметиламинофенил-лития с точно рассчитанным количеством хлорида кремния [66]. Соединение ЫУ пытались перевести в ионизированное состояние, растворяя в жидкой двуокиси серы и в органических растворителях, но катион получить не удалось. Ультрафиолетовый и инфракрасный спектры соединения ЫУ свидетельствуют о том, что оно не имеет ионного характера и поэтому резко отличается от Кристаллического фиолетового. [c.131]

На основе теоретического анализа удалось сформулировать [4] принцип нецепного ингибирования , ставший одним нз общих принципов подхода к решению проблемы окислительной деструкции при высоких температурах. Эффективным способом продления срока службы полимера оказалось введение в систему высокоактивного стабилизатора, взаимодействие которого с кислородом или с другим инициирующим агентом проходит со скоростью, значительно превышающей скорость участия этих агентов в других элементарных реакциях. Ввести высокоактивный стабилизатор в полимер не всегда легко. Однако эту трудность можно преодолеть, если в композицию ввести относительно инертное соединение, которое при термообработке или эксплуатации превращается в высокоактивный нецепной ингибитор. Эффект такого способа стабилизации велик. Если в полимере присутствует высокоактивный стабилизатор, который, образно говоря, например выедает кислород из полимера, окислительной деструкции практически не наблюдается. В этих случаях продолжительность жизни полимера зависит от скорости диффузии кислорода в образец. В простейшем случае время жизни полимерного изделия определяется некоторым коэффициентом (который зависит от стехиометрии реакции высокоактивного стабилизатора с кислородом), квадратом толщины образца, концентрацией стабилизатора, коэффициентом диффузии и растворимостью кислорода. При некоторых условиях время жизни многих полимерных материалов на основе кремний-органических и фторорганических полимеров может быть увеличено в десятки раз [37, 38]. Такие эффекты стабилизации ранее не наблюдались. Более того, теоретически можно предсказать, что чем выше температура, тем принцип нецепного ингибирования оказывается более результативным, т. е. относительный эффект стабилизации увеличивается с ростом температуры. Это следует из простых кинетических оценок. [c.10]

Взаимодействие с органическими соединениями [28]. Как хлор-ангидрид Si U легко реагирует с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. В зависимости от их числа и подвижности, а также строения молекулы органического соединения реакция может идти в направлении замены хлора на гидроксильную группу, а также с образованием эфира. К реакциям первого типа относится взаимодействие тетрахлорида кремния с органическими кислотами, третичными ароматическими спиртами, альдегидами и кетонами. При этом получаются силикагель и соответствующие органические хлорпроизводные. [c.184]

Недостатком целлюлозных волокон является их легкая намо-каемость в воде. Для повышения непромокаемости тканей на волокна наносится слой парафина, устраняющий их смачиваемость, но не препятствующий испарению влаги, выделяемой кожей. К недостатку парафина относится неспособность его прочно связываться с целлюлозным волокном. Поэтому он заменяется веществами, взаимодействующими с целлюлозой химически и делающими их волокна водонепроницаемыми. К таким веществам относятся кремний, органические соединения—силиконы, которые, связывая гидрофильные гидроксильные группы целлюлозы, понижают ее сродство к воде [c.307]

Веществ с молекулярной решеткой очень много. К ним принадлежат неметал-jn.i, за исключением углерода и кремния, все органические соединения с неионной связью и многие неорганические вещества. Силы межмолекулярного взаимодействия значительно слабее сил ковалентной связи, поэтому молекулярные кристаллы имеют небольшую твердость, легкоплавки и летучи. В соответствии с природой межмолекулярных взаимодействий эти вещества обычно прозрачны и являются изоляторами. [c.161]

Ш групп, реже - IV группы периодической системы (олова, кремния). Наиболее часто применяют алюминийорганические соединения (АОС). Присутствие органического соединения непереходного металла не всегда обязательно для осуществления ионно-координационной полимеризации диенов, однако оно может оказывать существенное влияние на особенности процесса. Влияние сокатализатора определяется теми функциями, которые он выполняет при сочетании с соединением переходного металла в каждой конкретной системе алкили-рующего агента, восстановителя, комплексообразователя, стабилизатора активных центров (АЦ), передатчика цепи, реагента, взаимодействующего с нежелательными для полимеризации примесями и т. д. [c.141]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

Моноарильные соединения таллия(III) являются удобными промежуточными продуктами для проведения различных реакций замещения в ароматическом ряду. Будучи более стабичьными, чем моноалкильные соединения, эти продукты обычно могут быть выделены и охарактеризованы без особых затруднений. Соединения этого тппа могут быть получены путем обменных взаимодействий между тригалогенидами или трикарбоксилатами таллия п соответствующими органическими соединениями бора [127], ртути [127], кремния [134] нли олова [127] (схемы 184, 185). [c.144]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Свойства. М 44,09. Черная (до черно-бурой) парамагнитная, рентгеноаморфная, шеллакоподобная масса. Очевидно, существует в различных модификациях. пл>1700°С Boar—1250 °С (10- мм рт. ст.) d 2,18—2,2. Твердость приблизительно как у кремния. В интервале 400—700°С диспропорционирует на кремний и ЗЮз. Не проводит электрического тока. Прч взаимодействии со щелочами выделяет водород и растворяется с образованием силиката. При растворении в 10%-ной плавиковой кислоте закаленный SiO выделяет Hj, 3 H4 и высшие силаны он более чувствителен к окислению, чем 3I0, полученный медленной конденсацией. Мономерный SiO ведст себя так же, как и другие силилены так, он может при соконденсации реагировать, например, с органическими соединениями. [c.762]

Относительно высокая реакционная способность кремнийметаллических соединений может быть понята исходя из энергий связи. Несмотря на то что связи кремний—водород и кремний-углерод несколько слабее, чем связи углерод—водород и углерод—углерод, с электроотрицательными элементами, такими, как О, N, F, С1, Вг и I, кремний образует более прочные связи, чем углерод [52]. Показано, что трифенилсилильный радикал легко отрывает хлор в виде радикала от хлорбензола [28]. Та же тенденция кремния к соединению с электроотрицательными элементами может проявиться в возрастании степени обмена металла на галоген при взаимодействии органокремнийметаллических соединений с органическими галогенидами. [c.395]

Современная органическая химия, несмотря на стремительное развитие химии органических соединений фтора, фосфора, кремния и металлов, по-прежнему является химией соединений углерода, присутствие которого является наиболее типичным и характерным признаком органических веществ. Закономерности органической химии как науки во многом определяются природой атома углерода и характером его взаимодействия с гетероатомами, входящими в состав органических соединений. Не менее примечателен факт био-генности углерода и ряда элементов, расположенных в правой части таблицы периодической системы элементов, и их участия в веществах, образующих живую материю. В связи с этим возникает вопрос [c.4]

Несмотря на стремительное развитие химии органических соединений фтора, фосфора, кремния и металлов, современная органическая химия по-прежнему является химией соединений углерода, присутствие которого является наиболее типичным и характерным признаком органических веществ. Закономерности органической химии как науки во дшогом определяются природой атома углерода и характером его взаимодействия с гетероатомами, входящими в состав соединений. [c.4]

Одна из основных реакций гидридсиланов — взаимодействие их с гидроксил- и карбонил содержащими органическими соединениями. Механизм и кинетика этих процессов зависят от природы заместителей у атома кремния в ор-ганосиланах, природы реагента, катализатора, растворителя и других факторов. Так, при взаимодействии триалкилсиланов со спиртами в присутствии алкоголятов щелочных металлов протекает реакция дегидрокопденсации с образованием соответствующих алкоксисиланов [2]. Скорость этого процесса возрастает с увеличением ионного радиуса щелочного металла, полярности среды и уменьшением длины и разветвленности радикала у атома кремния. Как было установлено методом радиоактивных индикаторов, реакция Кз81Н со спиртами при использовании в качестве катализаторов алкоголятов щелочных металлов является ионной и протекает по типу нуклеофильного замещения 8 2 по Ингольду—Хьюзу) [3] [c.279]

По мнению других авторов [71], предложенные пути следует детализировать. В первом случае считается целесообразно различать взаимодействие с ковалентными соединениями и ионный обмен. Второй случай может быть осуществлен либо механохими-ческой обработкой системы силикат—органическое вещество, либо расщеплением связи кремния с кислородом под действием химических реагентов. И, наконец, особого внимания заслуживают методы комплексообразования с кремнием в шестерной координации [72, 73] и радиационный синтез. [c.19]

Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и — -взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных (переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превраш,ений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия рл — -тина в связях 81—Р проявляются не столь четко. На этот факт пока нет единой точки зрения. Вместе с тем участие вакантных Зй-орбиталей кремния в образовании стабильных до-норно-акцепторных связей получило новое подтверждение в синтезе комплексов органофторсиланов с фтор-анионом (Мюллер и Датэ) и силатранов (Воронков). В связи с химическими (Наметкин и др.), масс-спектрометрическими (Андрианов, Бочкарев и др.) и оптическими (Нефедов, Мальцев и др.) данными вновь возникла проблема существования кратных связей кремния с углеродом и другими элементами, без чего трудно объяснить ряд превращений органических соединений кремния при высоких и низких температурах, электронном ударе и других воздействиях. [c.6]

Работами Соммера и других исследователей в последние годы открыта новая страница в стереохимии органических соединений кремния, в том числе фторсодержащих. Оптически активные соединения кремния дают возможность глубже проникнуть в механизм химических превращений кремнийорганических соединений. Они позволяют получить дополнительную информацию о природе донорно-акцепторных взаимодействий вакантных З -ор-биталей кремния в формировании структуры переходного состояния. Изучение физических свойств и превращений фторкремний- [c.6]

С развитием химии карбенов появились работы, в которых исследовалось взаимодействие карбеноидной частицы 81Ра с различными органическими соединениями [170—181]. Дифторид кремния обычно получают реакцией 31Г4 с кремнием при температуре 1200° С. При взаимодействии 51Ра с непредельными соединениями (этиленом, трифтор этиленом и ацетиленом) образуются циклические и линейные фторсиланы [170, 172—174] [c.53]

Существование селективного взаимодействия кристаллов с оптически-активными соединениями, как указывалось выше, предвидел еще Вант-Гофф. Опыт Руайе в известной мере подтвердил это предположение . Оказалось, что при травлении поверхности кальцита раствором рацемической замещенной малоновой кислоты образуются симметричные фигуры— треугольники травления . Но при травлении раствором оптически-активной замещенной малоновой кислотой фигуры травления становятся диссимметрич-ными и не имеют плоскости симметрии вопреки структуре кальцита. Спиральный вид фигур травления найден у большого числа веществ симметричного строения , таких, как кремний, германий, алюмокалиевые квасцы, различные органические соединения. Это явление может быть объяснено существованием диссимметрии формы у кристаллов, которые не обладают оптической активностью и энантиоморфизмом. Найдено, что так кристаллизуются закись меди, нитраты бария, стронция, свинца, бихромат калия и, возможно, сульфид цинка . [c.203]

Вопросам химического модифицирования поверхности дисперсных кремнеземов веществами различных классов посвящено огромное число работ, ряд обзоров и монографий [41, 54, 55, 58-62, 81]. В этих работах рассмотрены реакционная способность групп и других активных центров поверхности, механизм и топохимия поверхностных реакций, а также поверхностные свойства модифицированных наполнителей, в том числе и термическая стабильность органических групп и молекул на поверхности кремнеземов. В качестве модификаторов широко используют галогениды кремния и органозамещенные галогениды кремния, другие органические соединения, содержащие группы, способные к взаимодействию с поверхностью кремнезема. В ряде случаев привитые на поверхности кремнеземов модификаторы [c.84]

Можно получить органические соединения из карбида кальция, минуя, промежуточное образование ацетилена или цианамида кальция. В одной из работ [53] утверждалось, что при воздействии сухого водяного пара при 130° С степень превращения составляет только 20% за два часа и что не происходит никакого взаимодействия при 450° С, однако при пропускании водяного пара в смеси с азотом над кдрбидом [54] при 100—650° С образуются метан, этилен, ацетилен, пропилен, циклопропан, бутилены, диацетилен и другие насыщенные и ненасьпценные углеводороды. Катализаторами этого процесса являются пемза, окись алюминия, двуокись кремния, ВаО, СаО или сажа скорость реакции зависит также от кристаллического состояния карбида кальция [55]. [c.248]

Первые кислородсодержащие органические соединения кремния с силоксановой связью — тетраэтоксисилан и гексаэтоксиди-силоксан — были получены в 1844 г. Эбельменом, при взаимодействии четыреххлористого кремния с этиловым спиртом [32]. Этот [c.5]

Выполненные в середине нашего столетия измерения длины связи 51 — О и величины 51 — О — 51 в -соргапических и органических соединениях кремния показали, что силоксановая связь обладает не только высокой полярностью, но и частично двойным характером, обусловленным - -взаимодействием между атомами кремния и кислорода [54]. Гипотеза о, 9.-1— /. -характере связи 81 — 0 оказалась весьма плодотворной, так как объяснила многие специфические особенности физических свойств и химического поведения силоксановой связи. Одпако этот вопрос еще не стал историческим и поэтому подробно рассматривается в первой главе. [c.11]