Система гидрохинон кислород

Наличие сопряженной системы двойных связей в молекуле изопрена определяет ряд его свойств, общих с бутадиеном, в частности способность к полимеризации. Изопрен при хранении подвержен окислению и полимеризации. В контакте с кислородом воздуха он образует пероксиды. При длительном хранении и перед транспортировкой в изопрен вводят ингибитор (гидрохинон, трет-бутилпирокатехин и др.), а емкости (цистерны) продувают инертным газом. [c.74]

Эффективность антиокислителей, находящихся на обоих концах ряда, -ограничивается взаимоисключающими или по крайней мере усложняющими реакциями. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом образуют более реакционноспособные радикалы, которые проявляют сильную тенденцию продолжать окислительную цепь. С другой стороны, соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом могут подвергаться дегидрированию кислородом. п-Оксидифенил относится, по-видимому, к первому классу, а триметилгидрохинон и 1,4-нафтохинон, имеющие наиболее низкие окислительно-восстановительные потенциалы из всех соединений, перечисленных в табл. 20,—ко второму. 1,4-Нафтохинон, например, удаляется из окисляющейся системы значительно быстрее гидрохинона и скорость его удаления увеличивается при повышении давления кислорода. [c.151]

Сильные восстановители имеют гН около нуля, сильные окислители выше 40 (гН = 0 соответствует восстанавливающей силе водорода при 1 атм, а гН=42 — кислорода при 1 атм). Система хинон — гидрохинон имеет гН = 24. Однако предполагавшаяся вначале зависимость от pH, т. е. 0,058 в/рН не является общей. Эта зависимость, особенно для гетероциклических соединений, как будет показано ниже, изменяется для одного и того же соединения в соответствии с pH, если в этом соединении имеются группы, способные к диссоциации или протонизации. Поэтому, например, для метиленового синего [96] в зависимости от области pH могут быть получены разные значения гН. [c.236]

Исследование влияния на скорость термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций — фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2,4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил-2,4-диоксибензол и додецилмеркаптан, замедляют и термо- и термоокислительный распад поливинилхлорида. Это объясняется способностью исследованных соединений к взаимодействию в условиях распада с радикалами типа R , RO, ROO и с атомарным хлором [75, 78, 84— 86]. [c.151]

Сорбция Fe на ионите X приводит к смещению окислительно-восстановительного потенциала системы Fe /Fe + от -Ь0,78 в до +0,5 в в присутствии ионита в Fe +-форме становятся возможными такие реакции, как восстановление хипона до гидрохинона (окислительно-восстановительный потенциал системы -Ь0,7 в) обычные катиониты в Fe +-форме такими свойствами не обладают. Восстановительные свойства поликомплексона в Fe +-форме можно успешно использовать при удалении следов кислорода и прочих окислительных агентов из воды и других растворителей [155]. [c.254]

В КИСЛЫХ растворах систем Ре +/Ре + или хинон/гидрохинон. Как и следовало ожидать, при продувании через эти растворы инертного газа уп = 0. Если же к инертному газу добавлялся кислород, то Еуп ф О, причем потенциал Аи-электрода не менялся, а для смещался в сторону более положительных значений. Величина уи закономерно зависела как от так и от концентрации редокс-компонентов системы. Эти результаты наглядно указывают на большую селективность Р1-электродов к системе О2/Н2О в сравнении с Аи-электродами. [c.59]

Рис. 18. о — Кинетические кривые действия лакказы, определенные по истощению в системе кислорода. Условия ацетатно-фосфатный буфер ц=0,1 pH 4,0 32°С в ка честве донора использован гидрохинон концентрация донора электрона, М 1 — 2 10- 2—1,25-10- о=2,7Х Х10 М б — обработка кривых / и 2 (рис. 18, а) в соответствующих координатах для определения кинетических параметров [c.63]

Преимуществом электронообменников по сравнению с растворимыми редокс-системами является тот факт, что они не загрязняют раствор — Ре +-ион восстанавливается в Ре +-ион, а гидрохинон окисляется в хинон. Применяя подходящий восстановитель, можно перевести смолу в ее исходное состояние. В технике эти смолы применяют для восстановления растворенного кислорода. [c.374]

Действие кислорода на сшитые редокс-полимеры является важным фактором при испытании смол. В кислой среде гидрохинон окисляется кислородом медленно поэтому если при макроанализе в качестве окислителя используется железо (III) в 1 н. серной кислоте, то нет необходимости тщательно удалять кислород из реакционной системы. Чтобы пояснить это, может быть приведен следующий эксперимент [84] [c.159]

Окислительно-восстановительные полимеры, содержащие гидрохинон-хинонные и сульфгидрил-дисульфидные редокс-системы, могут служить в качестве моделей биохимических систем в биологических средах их можно использовать для поддержания восстанавливающих условий данного редокс-потенциал а. Поддержание восстанавливающих условий или определенного редокс-потенциала в системе без загрязнения ее растворимыми веществами представляет интерес для биохимиков и энзимологов [3]. Чтобы поддержать в бактериологической среде анаэробные условия. Малин и Финн [31] использовали для поглощения кислорода смолу дуолит S-10 [28] в восстановленной форме. В условиях, при которых тио-гликолят давал плохие результаты, смола действовала удовлетворительно. [c.233]

Разрешение этой проблемы надо искать но в направлении аутоксидации железа, а в направлении аутоксидации субстратов. Как известно, гри окислении дифонолов образуется первично перекись водорода ее образование при аутоксидации гидрохинона, даже в отсутствии железа, о>,1ло окончательно установлено Виландом и Фрапке. Поэтому окисление гидрохинона кислородом в присутствии Fe" надо приписать действию системы Fe"-b H-jOg . Если условия неблагоприятны для первичного образования перекиси водорода, то катализ аутоксидационного процесса железом не имеет места. Поэтому мо кио допустить, что катализ железом заключается в з скорении действия образовавшейся первично перекиси водорода. [c.317]

Поскольку усвоение кислорода могло катализироваться и другой теплолабильной энзиматической системой, помимо полифенолоксидазы, Хигучи изучил энзимы, вызывающие лигнификацию в тканях побегов бамбука. В качестве субстратов были применены гидрохинон, пирокатехин, фенилендиамин и /г-крезол. Он изучил также влияния окиси углерода на окисление пирокатехина и гидрохинона. Результаты его исследований показали, что фенольная дегидрогеназа Фрейденберга может являться фенолоксидазой, родственной лакказе. [c.826]

Вторая побочная реакция сходна с главной нуклеофильной рс акцией (см. уравнения / и II) тем, что продукты реакций одина-1човы. Однако эта реакция протекает по свободнорадикальному механизму и не ограничивается сопряженными системами [51]. Потому нельзя пользоваться бисульфитом для определения а,Р-нена (члценности в присутствии иной олефиновой связи. Как и следовало ожидать, эту реакцию ингибируют гидрохинон и отсутствие пер-оксндов и молекулярного кислорода. [c.353]

В присутствии кислорода радикал превращается в перекисный который в избытке радикалов образует перекись Phg OO Phs, а если в системе имеются гидрохинон, фенолы и другие ингибиторы , легко отдающие водород, образует гидроперекись Phg OOH. [c.53]

Медиаторный механизм транспорта электрона достаточно широко используется для проведения электрохимических ферментативных реакций. В работе 45] описан электрохимический процесс с участием лактатдегидрогеназы, флавинмононуклео-тида и феназинметасульфата в качестве медиаторов в работе i[12] проанализирована электрохимическая ионизация водорода на угольных электродах, катализируемая гидрогеназой в работе 47] исследованы эффекты ускорения ионизации кислорода в системе пероксидаза — ионы металла — гидрохинон — пи-рографитовый электрод. [c.76]

С олефинами не идет нормально в отсутствии кислорода. Ее можно затормозить, откачав весь воздух из системы, или замедлить более эффективным образом путем добавления антиоксидантов, например гидрохинона, тогда как перекиси и нитраты являются положительными катализаторами. Эти авторы детально изучили реакцию присоединения бисульфита аммония к стиролу и доказали, что продуктом реакции является феиилэтан-В-сУльфонат [c.206]

Обращает на себя внимание темный цвет двунатриевой соли антрагидрохинона, отличаюш ийся от цвета других гидрохинонов и лейкопроизводных, которые бесцветны или окращены в более светлый цвет, чем хиноны или соответственно красители, из которых они происходят. Углубление цвета при образовании двунатрийантра-гидрохинона из антрахинона свидетельствует о глубоком изменении в системе тг-электронов молекулы, обусловливающей поглощение света. В антрахинона непрерывное сопряжение прерывается двумя кетонными группами, так что каждое из концевых бензольных ядер обладает своим собственным бензольным сопряжением. При захвате двух электронов атомами кислорода восстанавливается непрерывное сопряжение периферийных двойных связей антрацена, усиливающееся еще и двумя сильными электронодонорными ауксохромами —0 . [c.538]

Дискутируется вопрос о месте первого в электрон-транспорт-ной системе фотосинтеза и о месте второго в электрон-транспорт-ной системе дыхания. Как видно из опытов, эти вещества по функциональным группам идентичны п-бензохинону, образующемуся в результате окисления гидрохинона. Не исключено, что гидрохинон в цитохромоксидазной системе и и-бензохинон в реакции Хилла действуют как аналоги естественных веществ. Выше были указаны примеры, когда при применении в системах вместо простых фенолов более сложных фенольных веществ из растений получались аналогичные результаты. Все это свидетельствует о том, что опыты с простыми экзогенными веществами приносят пользу в деле познания окислительно-восстановительных процессов црирод-ных фенольных веществ в организмах. Возникает вопрос, в чем конкретно состоит биологическое значение рассмотренных здесь систем. Еще в начале нашего века Палладии [26] высказал предположение, что фенольные вещества в растениях выполняют функции переноса водорода с субстратов дыхания на молед улярный кислород. Изложенные здесь факты являются экспериментальным подтверждением этого предположения. Обнаружено, в том числе и нами [2], что полифенолоксидаза концентрируется в наружных частях растений. Так как растения дышат поверхностью, то не исключено, что система полифенолоксидаза — фенольное вещество выполняет важную роль в питании растений кислородом. Как сле- [c.144]

В состав молекулы индиго входят 2 карбонильные группы, сопряженные с этиленовой двойной связью. Таким образом, в молекуле индиго имеется родственная хинону группировка, что и дало основание отнести индиго к группе хинонных красителей. Близость индиго к хинонам проявляется и в его отношении к восстановителям. При восстановленм индиго (а) -атомы водорода присоединяются, как и при восстановлении хинонов, к атомам кислорода по концам сопряженной системы с образованием подобного гидрохинону так называемого белого индиго (б). Последнее при окислении переходит обратно в ичлиго [c.256]

Некоторые считают, что одна из двух фотохимических реакций локализована в фотосистеме 1, другая — в фотосистеме 2. Большинство исследователей отводит роль непосредственного окислителя воды фотосистеме 2. Например, Толлин (1968), основываясь на изучении электронного парамагнитного резонанса в системе хлорофилл — гидрохинон, предложил схему, по которой выделение кислорода осуществляется дважды окисленным хлорофиллом фотосистемы 2 (фиг. 81). Образование дважды окисленного хлорофилла происходит в результате миграции электронной дырки от двух одно-окисленных радикалов хлорофилла, появившихся в реакционном центре фотосистемы 2. [c.177]

Интересно отметить, что ни сам мономер (стирол), ни его раствор в бензоле не активируются, а полимеризация происходит в присутствии полимерного компонента, причем активность резко возрастает в присутствии воды, образующей при активации свободные радикалы. Однако неясно, почему не возбуждается полимеризация в системе полимер — мономер без растворителя. Так же ведут себя и другие системы. Так, акриламид полимеризуется 3 ультразвуковом поле в обескислороженной водной среде или в присутствии аргона или щодорода, но процесс подавляется кислородом и гидрохиноном. После облучения метакриловой кислоты в водной среде в течение 15 мин на воздухе ее полимеризуется 1,8%, в среде азота — 10.7%, при обезгаживании — 0%- Вероятно, активируемый при кавитации кислород в данном случае играет роль акцептора, а не инициатора. [c.246]

В рассмотренной системе (люминол — медь — перекись водорода — гидрохинон) гидрохинон проявляет себя как ин-гнб[1тор, обрывающий цепную реакцию образования свободных радикалов гидроксила или кислорода [6]. В общем виде механизм действия гидрохинона может быть выражен сле дующей реакцией [c.284]

При окислении некоторых веществ, наиример фенола и гидрохинона, образуются окрашенные продукты реакции. Эти реакции также ускоряются фер.мента.ми. Поэтому, если окраска появляется быстро, то можно уверенно говорить, что находящийся в системе фермент сработал. Л интенсивность окраски позволяет судить о количестве продуктов окисления. Если же окраска вообиц не появляется — значит фермент неактивен. Это мони>т случиться в слишко.м кислой или слип1ком щелочной среде, или если отсутствуют поставщики кислорода, и.ти в присутствии вредных ветцеств — ферментных ядов. [c.175]

Суммарная реакция взаимодействия гидрохинонного полимера с кислородом идет без изменения pH. Однако показанные на рис. 39 данные говорят о том, что количество поглощенного кислорода уменьщается при переходе от натриевой к водородной форме редоксита [223]. Процесс в кислой среде значительно замедлен по сравнению с нейтральной. Это означает, что накопление в системе ионов водорода снижает эффективность редокс-превращейия. Для редоксита в Н-форме не только уменьшается скорость, но и несколько снижается редокс-емкость. В итоге величина Оу находится в пределах (2,3- -2,5) 10-" м7с для обеих форм. С позиций диффузионных ограничений наблюдаемые особенности можно было бы связать со сжатием зерна полимера в кислой среде. Удельный объем редоксита уменьщается в 1,2 раза при переходе Ыа- в Н-форму. Концентрированный раствор кислоты способен поступать в зерно в виде необменно поглощенного электролита. Тем не менее это не исключает вероятности того, что при уменьшении pH [c.106]

На основании полученных результатов можно сделать за- ключение о том, что скорость окисления полимерных редокситов типа хинон-гидрохинон- 4 i,(f ных растворами ионных окислителей подчиняется закономерностям внутренней диффузии окислителя с движущейся границей химической реакции, которые были использованы ранее при обсуждении кинетики поглощения молекулярного кислорода полимерными и металлсодержащими редокситами. Но если для растворенного кислорода эти законы действуют на всем пути до дости-ЖЙ1ИЯ равновесия в системе, исключая первые моменты процесса, где контролирующими оказываются факторы переноса окислителя в пленке, то для заряженных ферро-ионов они справедливы в сравнительно небольшой области значений а. [c.115]

Из приведенных фактов следует, что истинными ингибиторами процесса полимеризации являются не полифенолы и ароматические амины, а образующиеся из них хиноидные производные. Известно, что сами хиноны и в особенности бензохинон эффективно ингибируют процесс полимеризации независимо от присутствия кислорода в системе [35-—38]. Химическая природа ингибирования полимеризации хиноидными соединениями заключается в их взаимодействии со свободными полимерными радикалами, которое приводит к возникновению семихиноидных радикалов. Последние недостаточно активны для продолжения цени полимеризации. В частности, в результате реакции бензохинона со свободными радикалами образуются соответствующие эфиры гидрохинона [36, 39] [c.246]

Тот же опыт был повторен в тех же условиях с гидрохиноном. Свежеприготовленный раствор чистого, несколько раз перекристаллизованного в кварцевой посуде из бидестиллята гидрохинона, смешанный с раствором пероксидазы, долгое время оставался бесцветным при взбалтывании с кислородом. Но если вместо свежего раствора взять раствор, постоявший несколько дней на воздухе и слабо окрасившийся в розоватый цвет, то уже по прошествии короткого времени наблюдается заметное потемнение смеси. Объясняется это тем, что, как показали Виланд и Франке, чистейший гидрохинон, не содержащий железа, при стоянии на воздухе дает перекись водорода. Пероксидаза окисляет гидрохинон лишь постольку, поскольку имеет место самопроизвольное образование HgOj. Но эта реакция протекает в сотни раз медленнее, чем окисление того же гидрохинона молекулярным кислородом при помощи оксидазы (системы пероксидаза— легкоокисляемое вещество, связывающее 0 с образованием перекиси). [c.320]

Смолы, связывающие кислород, так называемые электронообменники, представляют собой полимерные окислительно-восстановительные системы, т. е. студни и гели, которые содержат обратимо окисляемые или восстанавливаемые группы. Для синтеза полимеров этого типа применяют ароматические соединения, которые содержат по крайней мере две гидроксильные или две аминогруппы в пара- или орго-положении, как, например, гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, л-фенилендиамин и т. д. Электронообменники можно получать путем конденсации вышеназванных исходных веществ. В методиках Фарбенфабрик Вольфен (а) эти способы получения излагаются более подробно. Соответствующие высокомолекулярные электронообменники можно получить также и полимеризационным методом. Так, например, Кассиди (а, Ь) и Упдеграф получили полимеризацией винилгидрохинона полимер следующей структуры [c.85]

Фенол и нафтолы не обменивают кислорода с водой, но некоторые полиокснбензолы вступают в эту реакцию. Так, быстрый обмен наблюдается в системах флороглюция — вода (при температуре 90°), резорцин— вода (100—130°, кислотный катализ), гидрохинон — вода (140°, основной и кислотный катализ) и т. д. [838]. Обменные реакции в первых двух системах могут быть объяснены промежуточным образованием кетонных таутомеров, обменивающих свой кислород по рассматриваемому ниже механизму 8м2 с промежуточным присоединением воды и образованием ортоформы (6,5) [c.316]

Однако чистый бис- хлорметил)оксациклобутан при облучении при —30° образовывал полимер [21, 36[. При 0° и мощности дозы 57 ООО рад/мин выход равнялся 17% на 1 Мрад [59]. Как и в случае изобутилена, скорость полимеризации уменьшалась с увеличением дозы и молекулярный вес также уменьшался с увеличением степени превращения. Это наводит на мысль о конкурентном образовании ингибитора. Для этой системы характерен ряд особенностей, общих для процессов полимеризации в твердой фазе. При 0° скорость превращения мономера, подвергнутого медленной кристаллизации при 0°, на 50% больше, чем мономера, быстро охлажденного до —196°. В интервале температур от —78 до 18,5° (температура плавления мономера) энергия активации реакции равна 3 ккал/моль, но в жидкой фазе скорость превращения ничтожно мала. При 0° кислород, бензохинон, дифенилпикрилгидразил, гидрохинон и вода не влияли на скорость полимеризации. Добавки 10% парафина, к-бутиламина или диметилсульфокси-да несколько замедляли реакцию, но это, вероятнее всего, связано с ухудшением условий кристаллизации мономера [59]. Рентгеноструктурный анализ показал, что при применении мономера в виде монокристалла структура образующегося кристаллического полимера отражала структуру мономера [91]. Поскольку бис-(хлорметил)оксациклобутан не полимеризуется под действием радикальных инициаторов, нет сомнений в том, что радиационная полимеризация его протекает по катионному механизму. [c.551]

Вначале кислород реагирует с дианионом гидрохинона и дает радикальный ион сомихинона и ион перокси-радикала. Этот радикал-анион очень быстро вступает во взаимодействие с кислородом, превращаясь в хинон. Последний сразу же после своего возникновения реагирует с находящимися в избыточном количестве молекулами гидрохинона, дополнительно образуя семихинон, быстро окисляющийся кислородом. Этот независимый от кислорода процесс быстро становится процессом, определяющим скорость. Предполагают, что перокси-радикалы, образующиеся па разных ступенях процесса, очень активно взаимодействуют с любым присутствующим в системе окисляющимся веществом, превращаясь в Н Оз. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология