Комплексные соединения дитизоном

Однако значительно более ценным свойством дитизона и дитизонатов является чрезвычайно интенсивная окраска их растворов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Ничтожные количества металлов порядка 1-10 г (и менее) можно легко обнаружить но окраске дитизонатов. Раствор дитизона в СС1 окрашен в зеленый цвет. При встряхивании этого раствора с водным раствором солей ряда металлов (Си, РЬ и др.) образуются соединения металлов (дитизонаты), растворимые в четыреххлористом углероде растворы окрашены в интенсивно красный или желтый цвет. Различные катионы реагируют с дитизоном при различных pH это позволяет определять некоторые катионы в смесях. Кроме того, для анализа смесей связывают мешающие металлы в комплексные соединения. Содержание металла определяют обычно фотометрированием экстракта. [c.116]

Выполнение реакции. 2—3 капли исследуемого раствора помещают в пробирку, прибавляют 1 мл ацетатного буферного раствора (составленного из равных объемов 2 н. растворов уксусной кислоты и ацетата натрия), 4—5 капель I н. раствора тиосульфата натрия для связывания в комплексные соединения Ag -, Bi +-, Pb -, u -ионов и 1—2 мл 10%-ного раствора дитизона (приготовленного иа хлороформе). В присутствии Zn -ионов слой органического растворителя окрашивается в красный цвет. [c.66]

Подготовка концентратов для спектрального анализа путем экстрагирования комплексных соединений дитизоном. Зав. лаб., 17, JST 4, 443—445 (1951). [c.433]

Для определения меди известен ряд методов с использованием комплексных соединений этого элемента, главным образом с органическими лигандами. Наиболее распространенными являются методы определения меди с дитизоном и диэтилдитиокарбаминатом свинца [31]. Ранее широко применялся метод определения меди в виде аммиачного комплексного соединения. Но чувствительность его мала и он используется в настояш,ее время, главным образом, для определения больших количеств меди дифференциальным методом. [c.175]

Сущность метода. Титрование проводят в слабокислой среде (pH = 3,5 — 4,5) в присутствии двукратного по объему количества ацетона или этилового спирта, прибавляемого для снижения растворимости образующегося при титровании сульфата свинца. Индикатором конца титрования служит дитизон, который образует с избытком ионов свинца окрашенное в красно-фиолетовый цвет комплексное соединение. Дитизон прибавляют в твердом виде. [c.200]

В этом соединении водород группы —NH, не связанной с радикалом Hj, способен замещаться на ион металла, который координативно соединяется или с S= или с N=. Поэтому строение внутренних комплексных соединений дитизона с тяжелыми металлами выражается схемами [c.164]

Цинк вступает в реакцию с дитизоном при pH от 4 до 7, образуя растворимое в четыреххлористом углероде красное комплексное соединение. В этой среде с дитизоном реагируют многие другие катионы. Чтобы устранить их влияние, экстракцию проводят при pH 5 с добавлением тиосульфата и цианида. В этих условиях с дитизоном реагирует только олово (П). Если последнее присутствует, его предварительно окисляют добавлением перекиси водорода и кипячением. [c.152]

С именем Л. А. Чугаева связывают становление в 20 в. нового научного направления-целенаправленного синтеза и применения ОР в аналит. химии. Он впервые сформулировал нек-рые положения теории действия ОР, образующих комплексные соединения. Предложенный ученым в 1905 реагент-диметилглиоксим широко применяют для определения никеля. Вскоре были синтезированы и введены в аиалит. практику многие др. реагенты дифенилкарбазид, купферон, ДИТИЗОН. Ф. Файгль (1931) развил учение о специфич. функцион. аналит. группировках в ОР. [c.201]

В предлагаемом нами методе определение проводят титрованием раствором дитизона в присутствии комплексона П1, который связывает в очень прочные комплексные соединения все другие металлы, образующие растворимые в органическом растворителе дитизонаты. [c.144]

Задачей данной работы являлась разработка метода концентрирования некоторых микроэлементов в почвенно-биологических объектах при их количественном определении спектральными методами. В данной статье излагаются результаты исследований по концентрированию Си, Со, 2п, N1, РЬ, Зп, Мо, У, V, Сг при анализе почв. Для концентрирования использовали метод соосаждения органическими соосадителями. Полноту соосаждения элементов определяли химическими, радиохимическими и спектральными методами. При концентрировании Си, 2п, Со, N1, РЬ, Зп было использовано свойство этих элементов образовывать комплексные соединения с дитизоном. Элементы соосаждались в виде дитизонатов с индифферентным соосадителем. В работе были опробованы следующие индифферентные соосадители дифениламин, р-нафтол, 2,4-динитроанилин, стильбен, тимолфталеин, фенолфталеин. Лучшие результаты были получены при работе с [c.306]

Таким образом, константы равновесия служат отправной точкой для выбора условий (пИ водных растворов, количество избыточного дитизона), при которых можно выделить экстракцией один катион группы дитизона в присутствии умеренных количеств другого катиона этой группы. Если же в растворе присутствуют также анионы, образующие с ионами металлов более или менее прочные комплексные соединения, то нужно также учитывать константу реакции образования комплексных соединений в данных условиях. Условия равновесия очень сильно усложняются, если протекает ряд [c.57]

Дитизонаты можно разлагать не только обработкой растворами с определенным pH, но и введением анионов, образующих с металлом дитизоната комплексные соединения. Если при этом пользуются водным раствором с pH < 7 (для четыреххлористого углерода) или pH < 8,5 (для хлорофор.ма), то остаток дитизоната остается в фазе органического растворителя в виде свободного дитизона, а металл переходит в водную фазу в виде раствори.мой или нерастворимой комплексной соли [c.64]

Сущность метода. Цинк образует с дитизоном красное комплексное соединение, экстрагируемое тетрахлоридом углерода. Подобным же образом реагируют еще около 20 металлов, но если реакцию проводить при pH от 4,0 до 5,5 в присутствии требуемого )Количества тиосульфата натрия, то она становится достаточно специфичной для цинка. Концентрация цинка должна быть в пределах 0,05—0,50 мг/л. [c.161]

Маскирующими веществами обычно являются соединения, анионы которых связывают некоторые катионы в комплексные соединения и таким образом предупреждают их осаждение или взаимодействие с дитизоном. [c.102]

Ионы Вг", N и S N связывают Hg в более прочное комплексное соединение, чем ионы h, поэтому, если их содержание достигает 0,01 н. концентрации, извлечение Hg2+ раствором дитизона в четыреххлористом углероде затрудняется, особенно при низких значениях pH. [c.166]

Ввиду чувствительности реакций с дитизоном, плохой растворимости дитизона и образования комплексных соединений дитизонатов в воде, а также хорощей растворимости последних в не смешивающихся с водой органических растворителях дитизон и дитизонаты металлов применяют при объемных определениях преимущественно в качестве экстракционных индикаторов. Большой коэффициент распределения в органической фазе вызывает еще при очень малых количествах индикатора высокий цветовой контраст, более высокий, чем в случае такого же количества индикатора, распределенного в гомогенном растворе. В противоположность капельным индикаторам дитизон имеет преимущество в экономии времени и в удобстве. Компоненты реакции состоят из металлов, реагирующих с дитизоном, а также из оса-дителей и комплексообразующих веществ. Появление или исчезновение малых количеств ионов металлов в водном испытуемом растворе индикатор регистрирует путем образования или разложения дитизонатов металлов в органическом растворе. Поскольку образование и распад дитизонатов металлов в выбранной области pH большей частью протекает обратимо, порядок титрования в этих случаях не имеет значения. [c.357]

В рядах комплексных соединений Пу", В ", Са , РЬ-, и с аналогами дитизона, так же как в их дитизонатах, наблюдается последовательное углубление окраски от серебряных соединений к медным. Максимумы поглощения их растворов в органических растворителях последовательно смещаются в длинноволновую область. [c.426]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Описанные методы титрования применимы при отсутствии мешающих элементов, т. е. ионов, образующих с реагентом в тех же условиях осадок или экстрагируемое комплексное соединение. Если условия образования осадков или экстрагируемых комплексных соедииений у разных типов ионов различны, то с помощью одного радиоактивного изотопа возможно последовательное определение этих ионов. Например, для определения ионов цинка и ртути в смеси с применением радиоактивного изотопа тнтрование ведут дитизоном при pH = 4,7. Сначала образуется только комплексное соединение ртути, при этом хлороформный экстракт неактивен, а водный раствор имеет постоянную активность. После первой точки эквивалентности нач-нВодоструйному нется образование комплекса цинка с дитизоном, активность хлороформного экстракта возрастает, а активность- водного слоя падает до второй точки эквивалентности (см. рис. 134, г). [c.350]

Определение. Качественно Р. обнаруживают в виде HgjNH2 l, HgS, а также атомно-абсорбционным, эмиссионным спектральным, фотометрич. и др. методами. Гравиметрически Р. определяют в виде металла, HgS, Hg2 l2, перйодата Hg5(IOg)2. Пробу руды разлагают при нагр., Р. отгоняется в присут. восстановителя (порошок Fe илн Си) под шубой из ZnO. Образующуюся Р. собирают на холодной золотой пластинке, к-рую по окончании анализа промывают и взвешивают. При низком содержании Р. в рудах используют кислотное разложение руд с добавлением фторида для растворения кварца и силикатов, содержащих Р. в высокодисперсном состоянии затем проводят концентрирование путем отделения примесей др. элементов экстракцией разл. комплексных соединений Р. (галогенидов, роданидов, дитиокарбаматов и др.). При прокаливании и сплав-ле.нии рудных концентратов и соединений Р. с содой Р. полностью удаляется в виде металла. Для подготовки аналит. пробы используют сочетание экстракции с термич. восстановлением и отгонкой Р. подготовленную пробу можно анализировать любым из перечисленных выше методов. Термич. восстановление используют также для качеств, обнаружения Р. даже при низких ее концентрациях. При фотометрич. определении Р. в качестве реактива используют 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, позволяющий определять микрограммовые кол-ва. Следы Р. также м. б. определены при помощи дитизона, используемого как гри фотометрич., так и при титриметрич. определении. [c.279]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных внутрикомплексиых соединений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе. Обычно в качестве лигандов применяют органические реагенты, обладающие кислотными функциями (Кцисс — 10 — 10 °), являющиеся чаще всего бидентатными. Примером определения элементов в виде внутри-комплексных соединений является определение никеля в ряде объектов а-диоксимами (стр. 186), кобальта нитрозо-нафтолами (стр. 160), цинка дитизоном (стр. 220), алюминия 8-оксихинолином и др. Для этого определяемый элемент в виде внутрикомплексного соединения переводят в органическую фазу с последующим фотометрированием экстракта. [c.80]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Еще чаще используют окрашенные комплексные соединения с органическими реагентами. Так, алюминий определяют с ализарином, причем образуется комплекс красного цвета. Кобальт образует окрашенный комплекс с нитрозо-Р-солью. Дифенилтиокарба-зон (дитизон) реагирует с медью, золотом, серебром и другими элементами, образуя окрашенные комплексные соединения, легко растворимые в различных органических растворителях. [c.24]

Для фотометрического анализа большое значение имеют окрашенные комплексные соединения, в которых полоса поглощения обусловлена главдым образом электронными переходами в лиганде. К этой группе относятся соединения красителей с различными металлами. Особое значение рассматриваемая группа имеет для фотометрического определения металлов, не обладающих хромофорными свойствами, как, например, бериллий, магний, алюминий, индий, олово и многие другие. Органические реактивы типа красителей имеют известное значение также для определения элементов, имеющих собственные хромофорные свойства. Правда, для этих элементов реакции с органическими красителями менее специфичны, но зато они более чувствительны. Например, определение меди в виде аммиаката, разумеется, более специфично, чем определение меди дитизоном. Присутствие серебра, цинка, кадмия и других элементов, не имеющих хромофорных свойств, не мешает определению меди в виде аммиаката. Однако чувствительность определения мала молярный коэффициент светопоглощения аммиаката меди (е 3+) равен 120 [15]. [c.77]

Ион Au " " мешает определению ртути в любых количествах, поэтому его следует отделить. В работе [1026] при определении ртути экстракцию золота дитизоном также предотвращают добавлением сульфит-иона. Ионы Си мешают определению ртути в 17V растворе H2SO4, если концентрация меди в 1000 раз больше концентрации ртути [789]. Предложено устранять мешающее влияние Си " " связыванием ее в прочное комплексное соединение с КзСо(СК)в. В работах [944, 1026, 1075, 1077, 1299, 1316] предложено использовать этилендиаминтетрауксусную кислоту или комплексон III для маскирования ионов Си + при определении Hg(II) дитизоном. [c.108]

Дитизон (см. Цинк ) образует с кадмием в щелочной среде комплексное соединение красного цвета, экстрагируемое органическими растворителями. В аналогичных условиях (pH 6—14, хлороформ) реагируют катионы цпнка, меди, никеля, кобальта. В их присутствип при отделении кадмия используют. различие устойчивости дитизо-натов в зависимости от pH среды. [c.105]

Сущность метода. Тяжелые металлы — свинец, медь, кадмий, цинк, никель — извлекаются из раствора в виде их дитизонатных комплексов, избыток дитизона удаляют, полученную смесь дитизонатов обрабатывают солью ртути(II). Поскольку ртуть образует с дитизоном наиболее устойчивое комплексное соединение, ди-тизонаты всех перечисленных металлов превращаются в дитизо-нат ртути Hg(HDz)2. Измеряют оптическую плотность его раствора при Я =485 нм (е= 7-10 ). [c.62]

Дитизон (дифенилтиокарбазон) образует со свинцовыми солями в нейтральных, аммиачных, щелочных и цианистокалиевых растворах кирпично-красное комплексное соединение (см. стр. 121). [c.133]

В излагаемом ниже ходе анализа медь предварительно извлекают раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2. В этих условиях свинец и цинк не извлекаются. Извлекая медь, можно одновременно колориметрически определить ее. Затем раствор нейтрализуют до pH 6,8—7,0 (оранжевое окрашивание фенолового красного) и связывают цинк гексацианоферра-том (И) калия в комплексное соединение Кг Пд [Ре(СМ)е]2, из которого дитизон цинка не извлекает. После добавления гидроксиламина и цитрата (или тартрата) pH раствора доводят 0,1 н, раствором щелочи до 8—8,5 (малиновое окрашивание фенолового красного) и экстрагируют свинец титрованным раствором дитизона. [c.139]

Дитизон образует ярко окрашенные внутрикомплексные соединения со многими элементами и имеет широкое. применение для отделения и определения малых количеств некоторых тяжелых металлов, например свинца, цинка и кадмия. Для выполнения реакции к водному раствору соли тяжелого металла, имеющему соответствующий pH, добавляют раствор дитизона в не смешивающемся с водой органическом раствориг теле,.например в хлороформе или четыреххлористом углероде. Образующаяся при этом окрашенная комплексная соль дитизона с металлом растворяется в органическом растворителе. Специфичность реакции может быть повышена тщательным регулированием pH водного раствора, введением таких комплексообразователей, как цитраты, тартраты, цианиды, роданиды, или в некоторых случаях (например, при определении олова) переведением элемента в соответствующее валентное состояние. [c.156]

Платина. Комплексные соединения с дитизоном образует только платина (П). Чтобы удержать платину в двухвалентном состоянии при получении дитизоната, к раствору обычно добавляют восстановитель (ЗпСЬ в соляной кислоте). Состав соединения отвечает формуле Р1(Н02)г. Оно окрашено в коричневожелтый цвет. [c.70]

Постепенно были изучены основные параметры реакций. Более точно определены константы равновесия реакций дитизона, коэффициенты распределения дитизонатов в двухфазной системе, устойчивость комплексных соединений, Получены гомологи дитизона их реакционная способность сравнена с реакционной способностью ди-тизопа, однако эти соединения не обладают какими-либо существенными преимуществами перед дитизоном . [c.8]

При теоретическом исследовании свойств дитизонатов и их устойчивости были установлены некоторые закономерности. Имеется определенная зависимость между числом внешних электронов, их распределением и ионными радиусами катионов, реагирующих с дитизоном с образованием внутрикомплексных соединений [34 37 , 40 , 42 ]. Параллельно проводилось сравнение дитизонатов с комплексными соединениями, образуемыми дифенилкарбазоиом, а-нитрозо- 3-нафтолом, р-нит-)озо-а-нафтолом и другими комплексообразователями 40 , 42 , 48 52 ]. Так называемое правило Вих-мана [39 ], согласно которому дитизонат данного элемента способен существовать в тем более кислой среде, чем более благороден этот элемент, не всегда оправдывается. [c.33]

Алексеев [38 ] пользовался при определении серебра двузамещенным дитизонатом. Согласно этому способу, дитизон растворяют в 0,1 н. растворе пирофосфата натрия (pH — 10). Так как пирофосфат натрия со многими двух- и трехвалентными ионами металлов образует устойчивые, растворимые в воде комплексные соединения, реакция иона дитизона НОг- с ионом Ag+ (Hg + реагирует аналогично) проходит относительно избирательно. В желтом растворе дитизоната образуется розово-красная суспензия, интенсивность окраски которой и измеряют. [c.147]

На прочность связи ионов металлов с кислотным остатком аналогов дитизона в их виутрикомплексных солях в ряде случаев оказывают влияние пространственные затруднения в зависимости от положения заместителя и размеров его и иона металла. Поэтому наблюдались случаи, когда влияние заместителей имело различный характер на прочность связи кислотного водорода в реактиве и иона металла в образующейся соли [46"] Например, замещение атомов водорода в фенильных радикалах дитизона метильными группами в орго-поло-жении приводит к повыщению прочности связи водорода, замещающегося металлом, тогда как прочность связи атомов металла в комплексных соединениях этого аналога, в сравнении с дитизонатом, уменьшается [46"] [5650]. [c.425]

Следует иметь в виду, что цинк также образует с тиосульфат-нонами комплексное соединение, хотя и относительно мало устойчивое. Это приводит к замедлению и некоторой неполноте реакции образования дитизоната цинка. Поэтому построение калиб< ровочного графика и само определение надо проводить в совершенно одинаковых условиях в отношении объема пробы, количества тиосульфата и дитизона, продолжительности взбалтывания пробы с реактивом и т. д. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология