Серная кислота и фосфорная кислота, анализ смеси

Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

В модифицированных методах к 72 %-ной серной кислоте добавляют бромистоводородную для улучшения осаждения лигнина на стадии разбавления [178] или используют смесь 75 %-ной серной и 89 %-ной фосфорной кислот, которую особенно рекомендуют для анализа технических целлюлоз [1051. Модифицированные методики определения лигнина в целлюлозах используют в Лаборатории лесных продуктов США [55, 153, 181]. Описан метод, в котором 72 %-ной серной кислотой обрабатывают мерсеризованную древесину с последующим кипячением с 3 %-ной кислотой [127]. Однако при этом получаются значения лигнина очень низкие, так как не учитывается кислоторастворимый лигнин [62]. Гидролиз соляной и фтористоводородной кислотами также можно использовать для количественного определения лигнина. [c.43]

При анализе жидкого комплексного удобрения, полученного на основе экстракционной фосфорной кислоты, 5 г удобрения, переносят в стакан емкостью 200—250 мл, добавляют 5 мл серной кислоты плотностью 1,835 г/см , перемешивают, осторожно нагревают и кипятят до начала выделения густых паров. Смесь охлаждают, разбавляют небольшим количеством дистиллированной воды (15— 20 мл) и нейтрализуют по фенолфталеину 40%-ным раствором едкого натра до появления розовой окраски. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают. Отфильтровывают 40—50 мл полученного раствора через сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. Отбирают пипеткой 10 мл фильтрата и продолжают анализ, как указано выше. [c.162]

Выделение кислоты после гидролиза. После гидролиза образца обычно принято до определения выделять кислоту из реакционной смеси. Так как раньше микрометоды определения ацильных групп были предназначены только для анализа ацетильной группы, отгонка образующейся уксусной кислоты стала стандартной процедурой. После кислотного гидролиза реакционный раствор прямо подвергается перегонке. После щелочного гидролиза реакционная смесь подкисляется неорганической кислотой (серной или фосфорной). Метод отгонки применим и для других летучих кислот, но его эффективность падает с повышением температуры кипения карбоновой кислоты. Так как ионообменные смолы стали в настоящее время реагентом, обычным в аналитической лаборатории, определение ацильных групп ионообменным методом теперь широко используется при анализе соединений, являющихся производными высококипящих и нелетучих кислот. [c.117]

Большинство кислот агрессивно по отношению к материалам на основе алюминия. Однако окислительное действие азотной кислоты с концентрацией выше примерно 80% приводит к пассивации алюминия. Медленно растворяет алюминий сильно разбавленная или, наоборот, очень концентрированная серная кислота. Данные о коррозии алюминия в азотной и серной кислотах различных концентраций представлены на рис. 2.4 и 2.5. Рис. 2.6. показывает скорости коррозии алюминия в некоторых других неорганических кислотах в случае слабых растворов. Борная кислота действует на алюминий слабо. Смесь хромовой и фосфорной кислот может применяться для количественного анализа, так как удаляет продукты коррозии, не разрушая сам металл. [c.86]

Опыты проводили следующим образом. В реактор вливали смесь серной и фосфорной кислот, которую подогревали до определенной температуры. Зате.м при включенной мешалке всыпали в течение 1,5—2 мин монокальцийфосфат. Смесь не-ремешивали, и через определенные промежутки времени отбирали пробы на анализ. Серную кислоту не всегда подавали на разложение в смеси с фосфорной. Для определения влияния длительности дозирования серной кислоты ее прибавляли в течение определенного заданного промежутка времени в суспензию монокальцийфосфата с фосфорной кислотой. Пробы пульпы отбирали на стеклянный фильтр № 3. В жидкой фазе определяли содержание серной и фосфорной кислот двойным титрованием с метиловым оранжевым и фенолфталеином. По полученным данным вычисляли степень разложения. Производили также микроструктурный анализ пробы на поляризационном микроскопе. При этом фиксировали кристаллическую структуру сульфата кальция и средние размеры кристаллов. Для сравнения фильтруемости осадков, получаемых при различных условиях, фиксировали время фильтрации пульпы на стеклянном фильтре. Исходная высота слоя пульпы в цилиндре фильтра всегда была постоянной. [c.122]

Ход определения. Раствор, содержащий марганец, освобождают от восстановителей кипячением с азотной кислотой с прибавлением небольшого количества персульфата аммония, если присутствуют соединения углерода, как, например, при анализе сталей. Если в растворе присутствуют хлориды, то его выпаривают с азотной и серной кислотами до появления паров последней. Затем раствор обрабатывают таким образом, чтобы он содержал в 100 мл приблизительно 20 мл азотной кислоты, кроме того, 10—15 мл серной кислоты или 5—10 мл сиропообразной фосфорной кислоты (или же смесь обеих), прибавляют по 1 г KJO на каждую 0,1 г марганца (или эквивалентные количества NaJ04 или NagH JO ), кипятят 1 мин., поддерживают высокую температуру еще 5—10 мин., охлаждают, разбавляют до требуемого объема и сравнивают со стандартным раствором марганца, обработанным таким же способом. Перед сравнением окрасок раствор не должен содержать более 1 мг марганца в 50 мл, иначе окраска будет слишком темной . Светопоглощение полученного раствора можно измерять фотометрически при 525 m x (или при 575 mji., если присутствует хромат). [c.463]

В диоксан-водной среде были оттитрованы раствором гидроокиси калия (0,2 N) или дифенилгуанидина (0,2 N) в изопропано-ле смеси серной кислоты с хлорной, соляной, азотной, фосфорной, кремнефтористоводородной и нитробензолсульфаповой кислотами с соотношениями 1 1 1 2 2 1. Последняя смесь имеет практическое значение, так как сульфомассы при сульфировании нитробензола в процессе получения п-аминосалицилата натрия содержат 0—100 г/л нитробензолсульфоновой кислоты и около 400 г/л серной. Титрованием 0,2 Ж раствором дифенилгуанидина в изопро-паноле удовлетворительно определяется смесь серной и метакри-ловой кислот с соотношением 1 1 (при контроле производства полимеров на основе метилметакрилата) этот метод был видоизменен для анализа полиэфирных лаков и пленок [101]. [c.167]

Зависимость степени разложения от концентрации исходных к и с л о т. В смесь серной и фосфорной кислот одинаковых весовых концентраций, взятых в весовом отношении Н3РО4 H2S04 = 2, при перемешивании всыпали 100 монокальцийфосфата. Серную кислоту брали во всех опытах в количестве 108% относительно стехиометрической нормы. Температуру в реакторе поддерживали равной 20° С. Пробы пульпы отбирали на анализ через 10 мин после загрузки монокальцийфосфата. [c.122]

Для получения двуокиси углерода из многих образцов может быть применено мокрое окисление. Чаще всего применяется смесь Ван Слайка-Фольха, состоящая из трехокиси хрома, иодата калия, фосфорной и дымящей серной кислот. Опубликован метод [313], применяемый обычно при исследовании биологических образцов. Он обладает рядом преимуществ, прост и может быть осуществлен в вакууме. Полученную двуокись углерода, если это возможно, конденсируют в ампулу и запаивают до проведения масс-спектрометрического анализа [2146]. Метод подготовки образцов для масс-спектрометрического анализа описан в гл. 5. [c.93]

Выполнение анализа. 0,01—0,03 г (при малом содержании фтора 1 г) предварительно высушенной и растертой в мелкий порошок пробы смешивают с двойным йротив веса пробы количеством грубо истертого кварца или мелкого песка (в песке предварительным опытом должно быть установлено отсутствие фтора). Смесь помещают в платиновый или фарфоровый тигелц 1 (рис. 93) высотой 4— 6 см. Тигель помещают во второй более низкий тигель 2 и к смеси прибавляют несколько капель концентрированной серной кислоты (на 1 г смеси не более 5 капель). При йезначительном количестве фтора или ири большом содержании фосфорной кислоты смесь после этого перемешивают еще раз, чтобы кислота лучше реагировала и не разбрызгивалась при сильном нагревании. Тигель покрывают часовым стеклом 5 диаметр часового стекла должен быть немного больше диаметра тигля. На нижнюю поверхность стекла помещают каплю дестиллированной воды (капля не должна быть очень маленькой, чтобы она не испарилась при нагревании, но и не слишком большой, иначе она может упасть оо стекла). Тигель нагревают маленьким пламенем на треугольнике или на асбестовой тарелке до выделения белых паров . Затем делают пламя совсем маленьким и оставляют на некоторое время. В общем нагревают всего 3 мин., после этого убирают горелку и дают прибору охладиться. Когда стекло совершенно охладится, каплю смывают [c.288]

Выполнение анализа. Несколько миллиграммов окиси магния в микропробирке растворяют в необходимом количестве концентрированной серной кислоты. Разбавив смесь 3—4 каплями воды, прибавляют 1 каплю серной (или, лучше, фосфорной кислоты), затем 2 капли раствора азотнокислого серебра и щ,епотку надсернокислого аммония, после чего очень осторожно нагревают на пламени микрогорелки. (Остерегаться перегрева ) В присутствии соединений марганца появляется розовое окрашивание (марганцовокислый калий) интенсивность окрашивания зависит от содержания марганца. [c.594]

На аналогичном принципе Хейг, Броун и Брайт [35] разработали колориметрический метод определения меди в чугуне и сталях. Авторы рекомендуют следующий ход анализа 0,1—0,25 г образца растворяют в разбавленной азотной кислоте и прибавляют смесь серной, фосфорной и хлорной кислот. После упаривания раствора до выделения белых паров разбавляют водой и прибавляют натриевую соль диметилглиоксима и комплексон III для связывания мешающих элементов. Медь выделяют добавлением раствора купраля и экстрагируют бутилацетатом. Экстракт промывают разбавленной серной кислотой и проводят колориметрическое измерение со светофильтром, имеющим пропускную способность в пределах 560—600 м/л. Авторам удалось достичь точности в 0,001% при анализе сталей, содержащих 0,05% Си, и точности 0,005% Си при анализе сталей с содержанием 0,05— 0,25% Си. [c.203]

Ход анализа. Подсоединяют аппаратуру для извлечения I в соответствии с рисунком 4. Смазывают все шлифы небольшим количеством глицерина. Вносят по 4 мл ацетона в каждук из двух последовательно соединенных трубок Пелигота и помещают их в стакан с хорошо раскрошенным льдом. Быстро взвешивают 100 г образца пшеницы и переносят ее немедленно в круглодонную колбу. Приливают в эту же колбу смесь 300 мл воды, 60 мл разбавленной, как описано выше, серной кислоты, 10 мл 20%-ной фосфорно-вольфрамовой кислоты. Подсоединяют трубку подачи воздуха к колбе и закрывают ее винтовым зажимом нз резиновой части. Подают в кожух холодильника теплую воду (примерно 40 С). [c.48]

В ряде работ микроанализ газов сводится к измерению их объемов в капиллярных трубках и к последующему поглощению отдельных компонентов газовой смеси различными абсорбентами. На этом принципе в Институте химической физики АН СССР [53] был разработан прибор для микроанализа газов, дающий возможность измерять количества газа порядка 0,5 мл с ошибкой, не превышающей 1 %. Для устранения растворения газов в воде, были применены сухие поглотители, которые в виде крупинок помещали в платиновую петлю, впаянную в стеклянную палочку. В отдельных случаях применяли жидкие поглотители, которыми пропитывали кусочки пористого стекла. Пары воды поглощались фосфорным ангидридом, двуокись углерода — слегка влажным КОН. Этилен поглощался нанесенной специальным методом на кусочки пористого стекла серной кислотой, содержащей 25% ЗОз по окончании поглощения, которое длится 5 мин., в смесь газов вводили кусочек КОН для удаления паров 80з. Поглощение ацетилена производили пастой, приготовленной из однохлористой меди и гидрата окиси калия полное поглощение ацетилена этой пастой происходит в течение 2—3 минут. Кислород определялся желтым фосфором, который плавился в специальной ложечке, погруженной в нагретую до 50° воду после этого в ложечку вводили платиновую петлю. Обливая ложечку холодной водой, получали фосфор в виде застывшего на петле шарика. Окись углерода окислялась, а затем поглощалась активной окисью серебра, осажденной из раствора А КОз крепким раствором КОН. Осадок тщательно промывали и фильтровали. Слегка влажную окись серебра хранили в склянке с притертой пробкой, а перед анализом препарат прессовали и укрепляли на платиновой проволочке с помощью капли концентрированного раствора жидкого стекла. Горючие компоненты газовой смеси сжигали в микронипетке, схематически изображенной на рис. 73. Основная часть микропипетки для сожжения 1 закрыта сверху капиллярным краном 2, а снизу — обыкновенным краном 3, на стеклянную оливку [c.189]

При анализе углеродистых сталей скорость растворения зависит от содержания углерода. Образцы, содержащие меньше 0,1% углерода, быстрее растворяются в хлористоводородной кислоте, а образцы с содержанием углерода больше 0,1% быстрее растворяются в серной кислоте [18]. Однако в том и другом случае получаются сходные результаты. При растворении высоколегированных сталей остается нерастворимый осадок, состоящий из кар-бонитридов и нитридов. Для разложения таких проб применяют смесь серной и фосфорной кислот, иногда с прибавлением сульфата калия, металлической ртути или окиси ртути и других катализаторов. Иногда для окисления неразложившихся соединений применяют перекись водорода и другие окислители. При этом надо иметь в виду, что применение сильных окислителей, например хлорной кислоты, нежелательно, так как это может привести [c.14]

Ф. М. Шемякин с сотрудниками предложил следующую методику [24] анализа хромомолибденовых сплавов. Раствор, полученный при разложении навески анализируемого сплава, упаривали досуха с серной кислотой остаток растворяли в воде, к раствору добавляли несколько капель фосфорной кислоты и 10%-ного раствора аммиака (до полного растворения осадка) полученный раствор пропускали через колонку хроматографической окиси алюминия. Молибден н форме гетеронолнкис-лоты переходил в фильтрат, а ванадий, после промывания колонки водой, извлекался 3%-ным раствором аммиака. Как было показано Д. И. Рябчиковым и Л. В. Борисовой 134], при помощи фосфорной кислоты можно разделить также смесь рения и молибдена. Опыты проводили на анионите )ДЭ-10. Разделение смесей рения и молибдена было основано на том, что в присутствии фосфорнойкислоты молибден образует высокоосновную гетерополикислоту, которая прочно удерживается анионитом, а рений сравнительно легко удаляется из смолы вследствие его вытеснения анионами фосфорной кислоты. Авторы показали, что для удаления рения колонку анионита целесообразно промывать 2 М раствором фосфорной кислоты молибден затем извлекался из колонки 10 %-ным раствором едкого натра. [c.133]

В основе метода лежит реакция сжигания фосфорсодержащего органического вещества в окислительной смеси, состоящей из концентрированных азотной и серной кислот. При сгорании органического вещества фосфор переходит в фосфорную кислоту. После просветления смесь разбавляют водой и осаждают фосфорную кислоту раствором молибдата аммония. Выпадает желтый осадок комплексной соли фосфорномолибденовокислого аммония (ЫН4)зР04 12МоОз. Осадок отфильтровывают, тщательно отмывают от следов кислоты и растворяют комплексное соединение точным объемом титрованного раствора едкого натра, избыток которого оттитровывают кислотой. После прибавления раствора молибдата аммония раствор больше не следует нагревать, так как тогда нарушается соотношение между затраченным количеством раствора едкого натра и фосфорной кислоты. В условиях проводимого анализа это соотношение должно оставаться постоянным и быть равным 23 1. [c.380]

Сульфирование основной сернокислой соли трифенилсурьмы [14]. К 8 г основной сернокислой соли трифенилсурьмы, смешанной с 20 мл конц. НгЗО прибавляют 20 мл дымящейся серной кислоты (25% 8О3), смесь нагревают 2—3 часа при 100° С, прибавляют еще 20 мл олеума и оставляют стоять 12 час. Реакционную массу выливают на лед, раствор нейтрализуют углекислым барием, фильтруют из фильтрата осторожным прибавлением серной кислоты осаждают сернокислый барий, осадок отфильтровывают, раствор упаривают до маслообразной консистенции. Прибавление спирта вызывает выпадение белого осадка, который отфильтровывают, раствор вновь концентрируют и снова повторяют обработку спиртом до прекращения выпадения осадка. Конечный фильтрат после испарения оставляет прозрачное желтое масло, превращающееся после хранения в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом в хр упкую желтую массу, являющуюся, по данным анализа, дигидроокисью три(сульфофенил)сурьмы (НОз8СвН4)з8Ь(ОН)2. Выход около от веса сульфата, взятого в реакцию (положение сульфогрупп не установлено). [c.366]

Иодометрический метод определения пенициллина, принятый Федеральным управлением пищевых и лекарственнцх веществ США, вообще можно считать удовлетворительным, но иногда он дает неверные результаты [2]. Были изучены слабые места этого определения [194] и выяснены ошибки, с которыми приходится сталкиваться при определении. Предложен химический метод определения пенициллина [125], основанный на осаждении с помощью N-этилпиперидина осадок высушивают и взвешивают. Этот метод принят Федеральным управлением пищевых и лекарственных веществ США для определения пенициллина (л в образцах, на которые выдаются сертификаты. Однако он неприменим для анализа образцов, содержащих пенициллин X в количествах, боль-ших чем следы. Применение феррицианида калия в качестве окислителя и раствора сульфата церия для титрования явилось основой нового метода определения пенициллина, имеющего то же назначение, как и иодометрическое определение [320]. Данные биологического испытания больше совпадают с результатами окисления феррицианидом калия, нежели с результатами иодометрического определения. Для анализа кристаллического пенициллина применен метод распределительной хроматографии [315], причем в качестве постоянной фазы использована 30 н. серная кислота или смесь концентрированной серной кислоты и фосфорной кислоты на целите 545 и в качестве подвижной фазы — бензол. Кислоты группы В, образующиеся после гидролиза, ступенчато элюируются и титруются. Метод непригоден для пенициллина X. [c.203]

На аналогичном принципе Гог, Броун и Брайт [94] разработали колориметрический метод определения меди в железе и сталях. Авторы рекомендуют следующий ход анализа 0,1-0,25 г образца растворяют в разбавленной азотной кислоте и прибавляют смесь серной, фосфорной и хлорной кислот. После выпаривания раствора до выделения белых паров разбавляют водой и прибавляют натриевую соль диацетилдиоксима и комплексон П1 для связывания мешающих элементов. Медь выделяют раствором купраля и экстраги- [c.121]