Галоидные электроды

Для цепи без переноса Pt(H2) НГ (Г2)Р1, содержащей газовый галоидный электрод, получается уравнение [c.391]

Суммарную химическую энергию сольватации ионов можно подсчитать и исходя из цепи, содержащей газовый галоидный электрод, например [c.318]

Обратимые электроды. Электроды, составляющие обратимый элемент, сами должны быть обратимыми. Известно несколько типов таких электродов. Наиболее простые, иногда называемые электродами первого рода, состоят из металла, погруженного в раствор, содержащий ионы этого металла, например цинк в растворе сернокислого цинка. В эту категорию могут быть включены водородный и галоидный электроды, находящиеся в растворах ионов водорода или галоида соответственно. Так как в этих случаях электродвижущий материал является непроводником, часто газом, то электрический контакт осуществляется с помощью платины или какого-нибудь другого инертного металла, который быстро приводит в состояние равновесия водород или галоид с их ионами. Электроды первого рода являются обратимыми по отношению к ионам электродвижущего материала, например металла, водорода или галоида реакция, происходящая в том случае, если электродвижущим материалом является металл М или водород, может быть выражена следующим образом [c.258]

Галоидные электроды. Принцип определения стандартных потенциалов галоидов прост. Эти определения состоят в измерении потенциала платинового электрода, покрытого тонким слоем платиновой или иридиевой черни, погруженного в раствор галоидоводородной кислоты или галоидной соли и находящегося в атмосфере свободного галоида. Неопределенности, связанной с наличием жидкостного соединения, можно избежать, применяя в качестве электродов сравнения соответствующие электроды из галоидного серебра или галоидной ртути. Однако практические измерения осложняются вследствие того, что кроме основных электродных процессов возможны побочные реакции [c.328]

Хлорные и другие галоидные электроды ведут себя аналогичным образом, если не считать того, что при диссоциации эти элементы ионизуются на анионы, так что при переходе газа в раствор в виде ионов электроны должны доставляться, а не отводиться, металлической проволокой. [c.415]

При электролизе с нерастворимым анодом на электроде может окисляться или ион ОН , или другие ионы, или недиссоциированные молекулы восстановителей, присутствующие в растворе. Как видно из табл. 20 и рис. 66, потенциал кислородного электрода в широкой области pH отрицательнее потенциалов галоидных ионов (за исключением иона 1 ). Однако при наличии в растворе ионов галогенов вследствие высокой поляризации реакции выделения кислорода в первую очередь на аноде выделяется иод, затем — бром. При наличии ионов С1 в растворе при малых плотностях тока идет выделение кислорода, при высоких плотностях тока наряду с этой реакцией идет также окисление ионов С1 и выделение С1г. Фтор из-за положительного значения потенциала не может быть выделен из водных растворов на аноде, его получают электролизом расплавленных фторидов. На аноде не окисляются также ионы 50Г, РО4, МОз, поэтому в их присутствии в растворе на нерастворимом аноде протекает лишь реакция выделения кислорода. [c.204]

В случае специфической адсорбции ионов индифферентного электролита на поверхности электрода наблюдается резкое изменение арх-потенциала, не подчиняющееся уравнению (95) или (96). Направление изменения грх-потенциала зависит от знака адсорбирующегося иона катионы вызывают сдвиг г з1-потенциала к положительным значениям, анионы — к отрицательным. Известно, что многие неорганические анионы обладают весьма высокой специфической адсорбируемостью на ртутном электроде [291, 293, 580, 581]. Адсорбируемость галоид-анионов резко повышается в ряду от F к J , в такой же последовательности увеличивается при прочих равных условиях и величина сдвига фх-потенциала к отрицательным значениям. В области потенциалов адсорбции галоид-анионов (при положительных и не очень высоких отрицательных зарядах поверхности) при введении галоидных солей в полярографируемый раствор из-за отрицательного сдвига i)3i-потенциала наблюдается смещение Еу, необратимых волн незаряженных веществ к отрицательным потенциалам. Так, И. Лоте и Л. Роджерс [5821 показали, что при переходе от хлоридов к бромидам и далее к роданидам и иодидам, взятым в качестве индифферентного электролита, при полярографировании четыреххлористого углерода Еу, первой волны, расположенной в области потенциалов адсорбции указанных анионов, становится более отрицательным. Сдвиг Еу, первой волны ССЦ к отрицательным потенциалам наблюдается и при повышении концентрации KJ при этом Еч второй волны, лежащей за пределами области адсорбции J , становится положительнее [582] вследствие уменьшения абсолютной величины отрицательного 1-потенциала, определяемой в этом случае ионами калия, в соответствии с уравнением (96). [c.139]

Потенциометрическое титрование с применением серебряного электрода используется для титрования растворов, дающих с ионами серебра нерастворимые соли, например, для титрования галоидных, цианистых, роданистых, фосфорнокислых и других солей. [c.128]

При определении растворимости соли галоидной кислоты (стр. 285) электрод второго рода изготовляют следующим образом. Серебряный электрод осторожно очищают тонкой наждачной бумагой, травят в разбавленной азотной кислоте (1 4), тщательно промывают водой, затем помещают его в 0,1 н. раствор галогенида калия и подключают в качестве анода к источнику постоянного тока напряжением 4 в. Катодом служит платиновый электрод. Электролиз ведут в течение 5—10 мин, периодически меняя полюса так, чтобы перед выключением тока серебро было катодом, что необходимо для предотвращения адсорбции свободного галогенида на электроде. В процессе электролиза на серебре образуется слой галогенида серебра. Электрод тщательно промывают водой и помещают в один из сосудов (см. рис. 114). После этого полуэлемент заполняют раствором галогенида калия заданной концентрации. [c.297]

Для того чтобы задержать поступление в разряд таких элементов, как. У, Мо, Та, пробу смешивают предварительно с угольным порошком (спектрально чистым) тогда в канале электрода образуются их карбиды. Для форсирования испарения примесей в пробу добавляют соединения галоидов, если в результате обменных реакций в канале могут образоваться легколетучие галоидные соединения определяемых элементов. Фракционную дистилляцию применяют главным образом для анализа и, Т1, 2г, Та, У, ЫЬ, Мо, и их соединений, определяя в них указанные выше примеси с большой чувствительностью. [c.254]

Они установили, что диалкилртуть получается только при восстановлении иодзамещенного соединения, для бромпроизводных она обнаружена не была. Отсюда ясно, что образование стабильных металлоорганических соединений при восстановлении галоидных алкилов на ртутных электродах нельзя считать общим явлением. [c.199]

Придерживаясь воззрений Берцелиуса, Фарадей предположил, что существуют соли двух типов галоидные соли разлагаются электрическим током на ион галоида и ион металла, кислородные же соли разлагаются на ион кислоты и ион основания. Например, при электролизе раствора сернокислого натрия возникает катион основания NaO и анион кислоты SOg, которые разряжаются у электродов. Барит ВаО, аммиак NHg, азотная кислота NOg, угольная кислота СОз и др. также могут существовать в виде ионов, появляющихся при разложении током солей, в состав которых они входят. [c.46]

Значительные эффекты наблюдаются также при введении в раствор по-верхностно-активных анионов. На рис. 12 показано влияние поверхностноактивных анионов (СГ, Вг" и Л ) на поведение ртутного электрода. В соответствии с теорией действие этих анионов проявляется в резком снижении перенапряжения водорода. Влияние поверхностно-активных галоидных ионов проявляется также лишь в определенном интервале потенциалов вследствие того, что имеет место десорбция этих ионов. [c.27]

ТЭС добавляют к бензинам в виде этиловой жидкости, содержащей выносители свинца, наполнитель и краситель. Добавлять ТЭС без выносителей к бензинам недопустимо, так как при их сгорании на днищах поршней, в камере сгорания, на электродах свечей зажигания и выпускных клапанах образуется большое количество свинцовых отложений, которые ухудшают работу двигателя и сокращают его моторесурс. Выносителями свинца служат галоидные соединения. [c.83]

Однако когда в электролите наряду с обычными ионами присутствуют и галоидные ионы, например хлорид-ионы, уже не удается поддерживать металл в пассивном состоянии в таком широком интервале потенциалов. Оказывается, достаточно сдвинуть потенциал нержавеющей стали от потенциала полной пассивации фп.п, что, кстати, может произойти в реальных условиях по самым различным причинам (анодная поляризация за счет неодинакового распределения кислорода, попадание окислителя, наличие катодных включений и т. д.), как сталь немедленно активируется (участок ВГ на поляризационной кривой). Это происходит потому, что некоторые поверхностно-активные ионы начинают преимущественно адсорбироваться на поверхности электрода, вытесняя с него кислород, который поддерживает металл в пассивном состоянии. [c.292]

Для цепи без переноса, содержащей газовый галоидный электрод, Pt (На) I НГ I (r,)Pt, вывод, подобный выводу Плескова, дает уравнение [c.722]

Галоидный электрод обычно представляет собой угольный либо графитовый стержень, на поверхности которого адсорбирован соответствующий галоид. Такой метод определения потенциалов разложения применяли многие исследователи. Особенно следует отметить очень тщательно выполненные измерения Гильдебранда и Салстрома [14, 15]. Метод совершенно не применим для солей наиболее активных металлов, а также для элементов, легко изменяющих валентность. [c.53]

Изменение формы электрокапиллярных кривых при переходе от поверхностно-неактивного электролита (NaF) к растворам, содержащим специфически адсорбирующиеся анионы ( h, Вг , 1 ), показано на рис. 55. Специфическая адсорбция анионов на незаряженной поверхности ртутного электрода проявляется в снижении электрокапиллярного максимума, а возникновение скачка потенциала между слоем специфически адсорбированных анионов и притянутыми к ним катионами — в сдвиге потенциала нулевого заряда в отрицательную сторону по сравнению с =о в растворе NaF. Как видно из рис. 55, специфическая адсорбция галоидных ионов растет в ряду Е <С]--<Вг -<1 . Эту закономерность можно объяснить снижением энергии гидратации ионов по мере увеличения их собственного радиуса, в результате чего менее гидратированные ионы получают возможность ближе подойти к поверхности электрода, а это ведет к возникновению между анионом и металлом специфического притягательного взаимодействия. При достаточно отрицательных потенциалах анионы десорбируются и элект-рокапиллярные кривые в растворах, отличающихся только природой аниона, совпадают (рис. 55). [c.153]

Адсорбционные явления в растворах органических веш,еств при высоких анодных потенциалах отличаются еш,е большей сложностью. Прежде всего это определяется многообразием форм хемосорбции кислорода и сложным механизмом реакции выделения кислорода в этой области Ег- До сего времени нет единства мнений о формах поверхностных кислородных соединений на металлах группы платины. Наиболее надежные и однозначные результаты но адсорбции кислорода получены для платинового электрода. Сделан вывод о наличии нескольких хемосорбционных форм кислорода (не менее трех) н образовании фазовых окислов различной стехиометрии. Ряд особенностей характерен и для адсорбции ионов в рассматриваемой области Ег. Так, для галоидных анионов на основе данных по вытеснению ими адсорбированных сульфат-анионов установлен порядок адсорбционной активности, обратный наблюдаемому на Pt в области низких анодных потенциалов ( . 0,9 В) Р >С1 >Вг >1 . Правда, необходимо учитывать, что С1 -, Вг"- и 1 -анионы окисляются при высоких Ег и адсорбируются, вероятно, в виде кислородсодержащих соединений. Зависимости адсорбции катионов и анионов от потенциала в области высоких Ег являются сложными, полнэкстремальньши. [c.118]

Перед началом каждого титрования поверхность серебряного электрода очищают от окиспой и галоидной пленки серебра. С этой целью опускают электрод в 10% раствор аммиака, промывают дистиллированной водой и протирают фильтровальной бумагой. [c.52]

Золи галоидных солей серебра окрашены в белый цвет (AgBr) или желтый (AgJ), золь сернистого мышьяка, как уже указывалось выше, оранжевого цвета золь сернистой сурьмы карминно-красный продуктом реакции этих золей является коллоидное сернистое серебро темно-коричне-вого, почти черного, цвета. Кроме того, в этих системах мы имеем дополнительные возможности для исследования процесса химического взаимодействия золей. Во-первых, продуктом реакции указанных золей являются кислоты галоидоводородные, мышьяковистые, сурьмяные, и это обстоятельство позволяет следить за накоплением этих кислот в растворе по изменению электропроводности реагирующей смеси. Во-вторых, ионы серебра легко измеряются серебряным электродом вплоть до ничтожно малых концентраций, что дает нам возможность определять концентрацию Ag+-HOHOB, находящихся в истинном растворе. [c.141]

Составляют гальванический элемент из серебряного электрода в растворе галоидной соли и каломелевого электрода. Солевой мостик наполняют насыщенным раствором NH4NOз. Титрование производят раствором AgNOз при постоянном тщательном перемешивании. При прибавлении первых его порций выпадает осадок AgX в растворе, содержащем ионы Х . Вследствие этого образуется электрод второго рода (гл. XIV, стр. 181) [c.214]

На примере потенциометрического титрования любой растворимой галоидной соли (например КС1, КВг, KJ и т. д.) раствором AgNOs с помощью серебряного электрода рассмотрим специфические особенности этого метода. [c.52]

Различие в величинах произведения растворимости позволяет проводить одновременно потенциометрическое титрование по методу осаждения нескольких галогенидов (хлоридов, бромидов и иодидов) раствором AgNOs. В этом случае потенциал индикаторного электрода будет изменяться ступенчато на кривой титрования будет несколько скачков потенциалов, каждый из которых отвечает точке эквивалентности одной из галоидных солей. [c.53]

В наших работах для определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, а также исследования явлений пассивности был предложен и развит метод анодного заряжения поверхности [16]. Метод дает возможность определять минимальное положительное значение потенциала, при котором начинается активирование поверхности стали (потенциал питтингообразования), а также получать другие количественные данные, позволяющие, с одной стороны, охарактеризовать способность стали сопротивляться активирующему влиянию галоидных ионов, а с другой,— пассивирующие свойства различных анионов. По этому методу образец нержавеющей стали заряжается анодно при постоянном значении тока (2—5 мка1см ) и на автоматическом потенциометре записывается потенциал электрода. Если сталь подвергается питтинговой коррозии, на кривой заряжения появляются характерные колебания потенциала. [c.283]

Четвертым электрохимическим методом определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии может служить гальваноста-тический. Он заключается в построении кривой зависимости потенциала от плотности тока (рис. 143). В обычных электролитах, не вызывающих образования питтингов на поверхности сплава, потенциал электрода постепенно смещается в положительную сторону. По достижении значения А скорость анодного растворения в результатё перепассивации или анодного активирования возрастает электрод при этом растворяется, однако равномерно. В присутствии же галоидных ионов не удается анодно заполяризовать электрод до потенциала, характеризующегося точкой А. Активирование, сопровождающееся резким возрастанием скорости анодного растворения, наступает раньще (в точке В). [c.293]

Высокая коррозионная стойкость молибдена в сериой, соляной, фосфорной кислотах, расплавах солей, стекла, в ряде агрессивных газовых сред позволила применить его для изготовления оборудования химической, нефтеперерабатывающей и стекольной промышленности. Молибден, используют при изготовлении массивных вентилей, теплообменников, деталей оборудования для хлорирования при высоком давлении, деталей, работающих в иодидных средах, электродов для плавки стекла и т. д. Молибденовые электроды применяют при электролизе магиия, плутония, тория и урана из расплавленных солей, в процессах восста-иовлеиия и очистки израсходованного ядериого топлива, протекающих в расплавленных смесях галоидных солей. [c.395]

Облучение кристалла для возбуждения возможной флуоресценции, обусловленной известными примесями, производилось при помощи различных источников света (ртутная лампа, конденсировав-ная искра и дуга с электродами из различных металлов, водородная лампа) в зйвисимости от исследуемой спектральной области Выделение монохроматических пучков и отдельных линий производилось при помощи светосильного кварцевого монохроматора, спектрогра( и специальных светофильтров. В условиях опыта, обеспечивающих хорошее возбуждение кристаллов, содержащих специально введённые активирующие примеси, в случае хорошо очищенных щелочно-галоидных кристаллов никакого свечения не обнаруживается. [c.51]

Однако когда в электролите наряду с обычными ионами присутствуют и галоидные ионы, например хлорид-ионы, уже не удается поддерживать металл в пассивном состоянии в таком широком интервале потенциалов. Оказывается, достаточно сдвинуть потенциал нержавеющей стали от потенциала полной пассивации фп,п что, кстати, может произойти в реальных условиях по самым различным причинам (анодная поляризация за счет неодинакового распределения кислорода, попадание окислителя, наличие катодных включений и т. д.), как сталь немедленно активируется (участок ВГ на поляризационной кривой). Это происходит потому, что некоторые поверхностно-активные ионы начинают преимущественно адсорбироваться на поверхности электрода, вытесняя с него кислород, который поддерживает металл в пассивном состоянии. Стационарный потенциал нержавеющих сталей, находящихся в пассивном состоянии фст, лежит ниже потенциала полной пассивации фп.п (между точками Б и В), и склонность нержавеющих сталей к питтинговой коррозии должна определяться разностью между потенциалом активирования и стационарным цотенциалом <ра — Фст- Чем эта разность больше, тем труднее сталь будет подвергаться питтинговой коррозии. Иными словами, при наличии большого участка ИВ на потенциостати- [c.292]

В настоящее время изучена кинетика растворения серебра, никеля с поверхности графитовото электрода и галоидных солей ртути с поверхности ртутного электрода. В будущем, очев1идно, не представит трудностей изучение кинетики растворения других металлов и соединений с поверхности различных электродов. [c.161]

Явление и механизм электролиза. Металлические пластинки, обычно применяемые для пропускания электрического тока через раствор электролита, называются электродами. Тот электрод, через который положительный ток входит в раствор, называется положительным электродом, или анодом, электрод, через который ток выходит из раствора, называется отрицательным электродом, или катодом. Прохождение тока через растворы солей таких металлов, как цинк, железо, никель, кадмий, свинец, медь, серебро и ртуть, сопровождается выделением этих металлов на катоде. Из растворов солей химически активных металлов, например щелочных и щелочноземельных, а также из растворов кислот на катоде выделяется водород. Если анодом является химически неустойчивый металл, например любой из вышеперечисленных, то прохождение тока сопровождается переходом металла в раствор. Если анод представляет собой благородный металл, например платину, на нем обычно выделяется какое-либо простое вещество. Из растворов нитратов, сульфатов, фосфатов и т. д. выделяется газообразный кислород, в то время как из растворов галоидных солей, за исключением фторидов, выделяются свободные галоиды. Разложение растворов электричадким током, сопровождающееся, как описано выше, выделением металлов или газов, называется электролизом . [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология