Полярография комплексов кислоты

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Третий способ применения органических реагентов в полярографии состоит в полярографическом определении органического компонента, количество которого эквивалентно содержанию металла. Для этого осаждают ион металла избытком органического реагента, а затем растворяют осажденный комплекс подходящим способом. Например, диметилглиоксим дает восстановительную волну, соответствующую восьми электронам, в растворе соляной кислоты (рН<4), восстанавливаясь до 2,3-диаминобутана [439]. После осаждения по обычному методу [c.91]

Полярография комплекса урана с аскорбиновой кислотой [c.188]

Направление научных исследований выращивание кристаллов в растворах гравиметрический аиализ полярография неводных растворителей полярография комплексов благородных металлов с органическими лигандами газовая хроматография очистка неорганических солей, контролируемая радиоактивными индикаторами спектроскопия неорганических комплексов химия алкоголятов металлов методы и механизм восстановления органических соединений гидридами металлов металлорганические соединения замещенные фенолы бензальдегид синтез меченой индолилуксусной кислоты и примеиение ее в изучении физиологии растений. [c.270]

С использованием диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА) можно определять магний переменнотоковой полярографией [863], измеряя высоту пика ДТПА, не связанной в комплекс с магнием (при pH 10). При определении 0,17 и 0,42 мкмоля магния относ"ительная ошибка составляет 0,8 и 0,6—1% соответственно. [c.165]

Для практической полярографии прибегают к кислым растворам галогенидов — хлориду или бромиду индия. Недавно предложено полярографировать индий на фоне 19-м. пирофосфорной кислоты, содержащей хлор-ионы пирофосфатный комплекс хлорида ИНДИЯ дает хорошо выраженную волну, тогда как в отсутствие хлор-ионов пирофосфатный комплекс индия не восстанавливается (1094]. [c.411]

Еще не решенной задачей полярографического анализа неорганических соединений является определение малых количеств элементов в присутствии больших количеств мешающих элементов. Мешают такие элементы, которые выделяются на капельном электроде при потенциалах, более положительных или весьма близких к потенциалу выделения определяемого элемента. Поставленная задача обычно решается предварительной химической обработкой пробы, т. е. или количественным отделением определяемого элемента, или отделением мешающих его определению компонентов. Идеальным способом, не требующим химических разделений, является маскирование мешающих элементов в виде прочных комплексов, полярографически не открывающихся. Применение комплексообразующих веществ в полярографии ограничивалось до сих пор несколькими известными веществами, например винной кислотой, фторидом, цианидом, глицерином, маннитом, триэтаноламином и т. п. [c.144]

Водную фазу после экстракции молибдена выпаривают до 1 мл, нейтрализуют гидроокисью аммония, прибавляют 1 мл 9 н. серной кислоты и фильтруют. К фильтрату приливают 3 мл раствора дитиола, выдерживают 30 мин на водяной бане, охлаждают и экстрагируют комплекс вольфрама с дитиолом, как описано выше. Экстракт минерализуют смесью серной и хлорной кислот, остаток растворяют в серной кислоте, добавляют перекись водорода и определяют вольфрам методом классической полярографии по каталитической волне, образующейся в присутствии перекиси водорода, в растворе 0,1 М по щавелевой кислоте и 0,047 М по перекиси водорода (потенциал полуволны равен +0,32 в). [c.270]

Использование комплексонов в полярографии обещает многое. Исходя из того, что комплексоны образуют прочные комплексные соединения со многими катионами, можно ожидать существенных изменений в ходе восстановления отдельных катионов, из которых некоторые, связанные в комплекс, могут восстанавливаться только вне области поляризации капельного электрода, т. е. могут полярографически совсем не открываться, например никель, кобальт, марганец и цинк, связанные в комплекс с комплексоном И1, в среде аммиака и хлорида аммония восстанавливаются при потенциале более отрицательном, чем ион аммония [80]. Для характеристики отдельных комплексонов необходимо знать потенциалы выделения отдельных комплексных соединений металлов при различных pH. В этом направлении были исследованы, и то не полностью, нитрилотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота и 1,2-диаминоциклогексан-1Ч, N, N, N -тетрауксусная кислота. [c.144]

Если к буферному раствору, содержащему комплексное соединение этилендиаминтетрауксусной кислоты с полярографи-чески активным металлом М, в отсутствие избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты прибавить раствор соли другого металла М, то прибавленный ион вытеснит из комплекса часть связанных ионов металла М и на полярограмме появится Волка выделившихся ионов металла М, высота которой будет зависеть от констант устойчивости комплексов обоих катионов с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Если работать [c.75]

Настоящая работа посвящена определению констант нестойкости и состава комплексов М, N. 5-меркаптоэтиламин-триуксусной кислоты с медью, свинцом и некоторыми редкоземельными металлами (РЗМ) методами полярографии и высокочастотного титрования (в. ч. т.). [c.389]

Свинец извлекается из воды раствором дитизона в четырех- хлористом углероде после экстракции тетраэтилсвинца. Комплекс дитизоната свинца разрушается раствором соляной кислоты, свинец переводится в солянокислый и определяется полярографи- чески. [c.525]

Полярография ТЦЭ и других я-кислот (акцепторов) в ДМФ в присутствии избытка гексаметилбензола (ГМБ) дает интересные сведения об образующихся комплексах с переносом заряда [228]. Даже в присутствии ГМБ [c.152]

Методами классической и переменнотоковой полярографии иэу-чено поведение натрия и других щелочных металлов на фоне 0,1 М (СНд)4К0Н в присутствии нитрилотриуксусной кислоты, ЭДТА, циклогексан-диамин-К,К,К,К-тетрауксусной кислоты (ЦДТА) и урамилдиуксусной кислоты [53]. В присутствии всех указанных лигандов восстановление натрия протекает обратимо, волна имеет диффузионный характер. Установлено, что образуются комплексы 1 1. Наиболее прочные комплексы образует ЦДТА, для натрия [c.92]

Для полярографического определения плутония наиболее пригодны легкообратимые пары ионов Pu(lV)/Pu(III) и Ри (VI)/Ри (V). Окислительно-восстановительные потенциалы этих пар в наиболее распространенных средах — растворах хлорной, соляной, азотной и серной кислот лежат в положительной области, выше +0,7 в (см. стр. 52). Выбирая среды, содер-жащ,ие сильные комплексующ,ие агенты, окислительно-восстановительные потенциалы могут быть сильно смещены. Поскольку большинство комплексующих агентов образуют более прочные комплексы с ионами более высокого заряда, то, как правило, прп их добавлении происходит смещение потенциалов в сторону отрицательных потенциалов. Поэтому в полярографии плутония существуют два направления, отличающиеся характером используемых электродов. В области положительных потенциалов полярографические волны плутония могут быть получены на твердых, обычно платиновых электродах. В области отрицательных потенциалов наиболее удобны ртутные электроды. [c.240]

Сурьму полярографически можно определять по реакции (2) на фоне электролитов, в которых Sb(III) находится и разряжается на электроде в виде комплексных ионов. Сурьма может электро-восстанавливаться и в виде аква-ионов, однако, в связи с повышенной склонностью Sb(HI) к гидролизу с образованием полярографически неактивных гидролизованных форм Sb(III), определение необходимо проводить в растворах с высокой концентрацией H2SO4 [292, 492, 1605—1607] или НзР04 [1672]. Отсутствие токов восстановления Sb(HI) в слабокислых, нейтральных и слабощелочных растворах используется в ряде случаев для устранения ее мешающего влияния определению некоторых других элементов. Так, например, для определения Bi в присутствии Sb предложено использовать в качестве фона IM NH4 I, содержащий 20% лимонной кислоты [721]. На этом фоне возможно определение микроколичеств Bi в сурьме без предварительного разделения. Способность Sb образовывать прочные комплексы с цитрат- и тартрат-ионами широко используется в полярографии для повышения разрешающей способности метода при определении Sb(HI) в присут- [c.63]

В кислых растворах трополоны образуют с борной кислотой весьма легко восстанавливающиеся комплексы. Поэтому не рекомендуется при полярографии тропоноидов использовать буферные растворы, содержащие борную кислоту. [c.371]

Диаминоциклогексантетрауксусная кислота образует, как видно из табл. 11, с кальцием и магнием нормальные комплексные соединения МеУ -, которые по своей устойчивости превосходят аналогичные комплексные соединения этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из всех известных до настоящего времени—это наиболее прочные комплексы, образуемые этими катионами. Остальные двух-и трехзарядные катионы также образуют с этой кислотой весьма стойкие комплексы, что было установлено их полярографическим исследованием. Более подробно сведения по этому вопросу приведены в главе, посвященной полярографии. Остальные изомеры, именно 1,3-и 1,4-диаминоциклогексантетрауксусная кислоты, образуют менее стойкие комплексные соединения, чем аналогичные кислоты, производные триметилендиамина и тетраметилендиамина. [c.37]

Как установлено Уивером [238], введение в водные растворы соединений циркония приводит к значительному увеличению экстракции катионов металлов растворами Д2ЭГФК, что было объяснено соэкстракцией. Г. А. Ягодин с сотр. [239, 240] показали, что подобное явление наблюдается и при предварительной обработке различных фосфорорганических кислот соединениями гафния. Методами полярографии и спектроскопии показано, что степень диссоциации координированных молекул кислоты в комплексах 2г(Н )Н4-2НН увеличивается. Следовательно, насыщение растворов фосфорорганических кислот цирконием или гафнием приводит к получению нового реагента, экстракционная способность которого по отношению к различным элементам значительно выше, чем у исходной кислоты. Следует указать, что кислые диалкил- д фосфаты циркония устойчивы в циклах экстракции и реэкстракции и не меняют своих экстракционных характеристик. [c.135]

Кобальт может быть определен в форме комплекса с эти-лендиамином по анодной волне и, вероятно, в присутствии № [61], 2п и других металлов (хотя автор на это и не указывает). Аминокислоты являются хорошими комплексообразующими веществами для Си, N1 и других металлов. В полярографии используют аспарагиновую кислоту и аланин для определения Си [62] и гистидин, -аргинин и метионин для определения N1, При этом комплексы N1 восстанавливаются в две ступени. Первая соответствует восстановлению комплекса, а вторая — восстановлению N1. С аспарагиновой и глутаминовой кислотами N1 образует комплексы, восстанавливающиеся в одну ступень [63]. [c.377]

Известна роль аскорбиновой кислоты, широко применяющейся в полярографии для восстановления Ре и других ионов. Наиболее интересным случаем является выбор аскорбиновой кислоты в качестве фона при определении урана, что позволило Шушичу с сотрудниками [88] разработать метод определения урана в рудах без отделения его от сопутствующих элементов. Уран образует с аскорбиновой кислотой комплекс, восстанавливающийся с образованием одной волны с Е — = —0,36 е. Нри этом РеШ, Мо , и Сг восстанавливаются аскорбиновой кислотой до более низких валентностей и не мешают определению урана. [c.383]

В последнее время в аналитической практике нашла широкое применение новая группа реактивов, называемых комплексонами. Применение комплексонов основано на способности их образовывать с большинством катионов очень прочные, растворимые в воде комплексные соединения. При помощи комплексонов удается определить некоторые катионы в присутствии других, что во многих случаях не достигается обычными методами анализа. Комплек-соны нашли применение также в некоторых физико-химических методах анализа колориметрии, нефелометрии, полярографии, ам-перометрии, потенциометрии и др. В качестве комплексонов наиболее широко используют нитрилотриуксусную кислоту (комплек-сон I, трилон А), этилендиаминтетрауксусную кислоту (комплек-сон П) и динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексов 1И, трилон Б). [c.49]

Методами рН-потенциометрического титрования и полярографии исследовано образование полиметаллических комплексов алкилендиаминобисалкилфосфоновых кислот. [c.413]

В работе [102] показано, что оба метода — титрование выделяющейся уксусной кислоты и полярографическое определение ртутноацетатного комплекса могут быть успещно использованы для количественного определения Ы-винилпирролидона. Однако переход окраски индикатора (фенолфталеина) во время титрования уксусной кислоты (в среде при определении ртутноацетатным методом) очень нерезкий, поэтому применение полярографии в данном случае имеет определенные преимущества. [c.93]

С помощью методов полярографии и высоко,частотного титрования установлено, что метилендифосфоновая и оксиэтилидендифосфо-новая кислоты образуют с железом (П1) высокопрочные комплексы [c.283]

Поскольку комплексообразование уранил-иона с органическими кислотами имеет очень большое значение для поведения урана Б живом организме, это явление изучали также специалисты по токсикологии. Они применяли электрохимические методы (полярографию, определение чисел переноса и т. д.), и провели лишь небольшое число экспериментов по спектроскопии. Результаты, полученные до 1947 г., систематизировали Даунс и др. (1949). Общим результатом работ по электрохимии, имеющим огромное значение, является то, что они указывают на образование во всех изученных системах кроме комплексов 1 1 других, более высоких комплексов. Их существование объясняет описанные выше результаты по спектроскопическим исследованиям, полученные другими учеными. Например, с помощью определений чисел переноса при 20° С и [Ас ]>0,025 М и полярографическим методом при 25° С при [Ас ]>0,05 М было показано, что в ацетатных буферных растворах (КаАс+НАс) существует нейтральный комплекс, по-видимому, иО +Ас . С помощью определений чисел переноса обнаружено также существование анионного уранилацетатного комплекса, по-видимому, иО +Ас -. Относительная концентра- [c.134]

Определение примесей свинца, кадмия и висмута в теллу-риде цинка основано на отделении теллура в виде диэтилди-тиокарбаминатного комплекса в хлороформе, реэкстракции примесей 8 н. соляной кислотой и амальгамно-полярографи-ческом определении их на фоне соляной кислоты в присутствии цинка. [c.82]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]

Активность изолированных митохондрий регистрировали полярографически с платиновым электродом закрытого типа (электрод Кларка) в ячейке объемом 1.4 мл (Трушанов, 1973) на полярографе ОН-105 (Венгрия). Для определения влияния БХШ 310 на функциональную активность комплексов дыхательной цепи использовали различные субстраты цикла трикарбоновых кислот для комплекса I - а-кетоглутарат и малат, для комплекса П - сукцинат, для комплекса Ш - НАДН и для комплекса IV -аскорбат плюс ТМФД (тетраметил-п-фенилендиамин). При окислении сукцината, НАДН и аскорбата для ингибирования транспорта электронов через комплекс I использовали ротенон (3 мкМ). Митохондриальные суспензии инкубировали 5-90 мин при О С. [c.11]