Молекулярный вес, определени по давлению пара

С изменением физических свойств по мере увеличения молекулярной массы непосредственно связана еще одна особенность высокомолекулярных соединений. С увеличением молекулярной массы давление паров химических соединений уменьшается и задолго до достижения значений молекулярных масс, характерных для высокомолекулярных соединений, падает практически до нуля. При нагревании высокомолекулярных соединений не наблюдается заметной летучести, а при определенной температуре наступает термическое разложение вещества с разрывом химических связей и перегруппировкой атомов. Высокомолекулярные соединения практически нелетучи и не могут быть переведены в газообразное состояние. [c.43]

Из физико-химических применений газовой хроматографии отметим изучение термодинамики сорбции, определение молекулярных масс, давления пара веществ, коэффициентов диффузии, поверхности адсорбентов и катализаторов. Широко применяют хроматографические методы для определения элементного состава, а также методы определения констант химических реакций. [c.14]

Аппаратура для определения давления паров часто применяется и для определения молекулярного веса по величине депрессии давления пара растворов. [c.155]

Определение по плотности пара. Некоторые приборы сконструированы специально для определения молекулярных весов кремнийорганических соединений по плотности пара . Один из них, применявшийся также для определения давления пара, показан на рис. 21 (стр. 156). Имеются два одинаковых по весу и емкости сосуда с притертыми кранами один из них (4) служит для отбора газов, другой (на рисунке не показан)—для уравновешивания первого при взвешиваниях. Емкость сосуда 4 для определения плотности пара устанавливают взвешиванием этого сосуда, наполненного водой при определенной температуре. Вес газа определяют по разности веса сосуда 4, эвакуированного и наполненного газом при 0°С. [c.167]

Уравнение Вант-Гоффа для осмотического давления и уравнение Рауля для молекулярного понижения давления пара легли в основу разработки криосконического и эбуллиоскопического методов определения молекулярных весов и приобрели важное практическое значение в химических исследованиях. [c.420]

Основная трудность, с которой приходится сталкиваться в подобного рода исследованиях, связана со сложным молекулярным составом пара, что препятствует надежному определению парциальных давлений независимых компонентов. Наиболее успещно задача определения молекулярного состава газовой фазы решается с помощью масс-спектрометрии, что и привело к созданию масс-спектрального метода определения давления пара. [c.49]

Молекулярный состав насыщенного пара селена сложен и был уточнен только в самое последнее время. В то же время определение давления насыщенного пара селена производилось многими авторами в разное время и почти всеми известными методами. Поэтому все определения давления пара селена целесообразно разбить на три группы работы, в которых измерялось истинное давление пара абсолютными методами работы, использующие эффузионные методики в сочетании с предполагаемым составом пара и, наконец, масс-спектрометрические работы по прямому определению состава пара селена. [c.30]

В. Определение давления пара по плотности молекулярного пучка [c.54]

Определение давления пара по силе закручивания кварцевой ни-т и. Косвенным методом определения плотности молекулярного пучка является метод, основанный на определении угла закручивания кварцевой нити под действием струи пара. Существует два варианта метода. В первом варианте [183] вещество помещается в отросток вакуумного стеклянного прибора, поддерживаемого при заданной температуре (рис. 60). [c.59]

Описываемый способ онределения молекулярного веса был развит Майером и Фольмером [265], а затем широко применен японскими исследователями. Этот метод основан на одновременном определении давления пара по скорости эффузии и силе закручивания камеры под действием струи пара, вытекающей из двух противоположно направленных отверстий камеры. Сила закручивания камеры [c.96]

Метод потока инертного газа может быть также использован в сочетании с другими методами, в которых для определения давление пара нет необходимости знать молекулярный вес. Так, например, путем сочетания методов потока и точек кипения было измерено давление и состав пара хлористого таллия [268] в интервале температур 522—817°. Авторы показали, что выше 620° данные, полученные обоими методами, совпадают, если принять, что нар состоит из мономерных молекул хлористого таллия. Ниже 460° данные совпадают при предположении, что молекулы пара полностью димерны. [c.98]

Так же, как в случае лития, равновесный с конденсированной фазой пар над металлическим натрием состоит из одно-и двухатомных молекул. Доля двухатомных молекул в паре натрия несколько больше, чем у лития. Однако при определении давления пара натрия методами, связанными с использованием при расчетах молекулярного веса, ошибка, вносимая в результаты употреблением молекулярного веса, равного атомному, очень мала и ею можно пренебречь [233, 281]. [c.105]

Книга представляет собой второй том издания, посвященного физическим методам анализа, изучению строения и идентификации органических соединений (I том вышел в 1950 г.). Во втором томе изложены вопросы измерения и регулирования температур, калориметрии, микроскопии, определения давления пара и определения молекулярного веса с помощью ультрацентрифуги. Каждая глава содержит теоретический раздел, описание приборов и методов исследований. [c.4]

Надо иметь в виду, что использование осмотического давления, а также методов криоскопии, эбуллиоскопии и давления пара для определения молекулярного веса растворенного вещества возможно только при отсутствии ассоциации или диссоциации растворенного вещества в растворе. [c.246]

К идеальным свойствам растворов и выводу на их основе свойств реальных растворов можно подойти путем проведения аналогии с предшествующим рассмотрением газов, причем в качестве критерия идеальности раствора может использоваться его соответствие закону Рауля. Таким образом, естественно перейти к рассмотрению понижения давления пара нелетучим растворенным веществом, а также остальных коллигативных свойств. Следует сделать упор на их использование для определения молекулярных масс, и в этом отношении некоторым студентам должны принести большую пользу Программные обзоры . [c.579]

Определение молекулярной массы по плотности паров. Метод применяется обычно при исследовании легких моторных топлив и растворителей. Он основан на тех же теоретических положениях, что и метод определения плотности паров или газов. Молекулярную массу по плотности паров можно определять, либо измеряя объем паров при известном и постоянном давлении (метод Мейера), либо измеряя давление при постоянном и известном объеме (метод Дюма). [c.32]

Пособие состоит из введения и двух разделов. Введение Расчетные методы определения физико-химических свойств и состава нефтей и нефтепродуктов посвящено аналитическим и графическим методам определения и пересчета различных характеристик нефтей и нефтепродуктов относительной плотности, молекулярной массы, давления насыщенных паров, вязкости, тепловых свойств и компонентного состава. [c.5]

Была предпринята попытка применить для определения молекулярного веса асфальтенов методику так называемого принципа равных давлений паров [25]. Принцип этой изящной методики, предложенной более 70 лет назад [26], был экспериментально разработан К. Растом [27]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора (разной молярной концентрации) нелетучих веществ в одном и том же растворителе, то вследствие более высокого парциального давления паров растворителя над поверхностью менее концентрированного раствора будет происходить изотермическая перегонка растворителя от менее концентрированного раствора к более концентрированному до тех нор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются и не установится равновесие. [c.81]

Определение температур кипения и плавления, давления пара, молекулярных масс, удельной поверхности и др. [c.224]

Обсудите возможности методов определения большой молекулярной массы вещества, основанных на измерении понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения, понижения давления пара растворителя над раствором и осмотического давления. В качестве примера рассмотрите раствор, приготовленный растворением в 100 г воды 1 г вещества с молекулярной массой 10000. [c.185]

При определении давления насыщенных паров высококипящих эфиров по уравнению (9) и по данным Кепффа и Джекобса [231 для точек росы были получены результаты, находящиеся в близком соответствии с величинами, полученными Перри и Вебером [24], применившими метод непосредственного измерения силы на единицу поверхности. Фактор эффективности в этих условиях равен единице или весьма близок к кей. Результаты Верхоука и Маршалла [25], применивших динамические методы определения давления пара, также показывают, что получаются коэффициенты, равные единице. Этим доказывается, что при высоковакуумной разгонке молекулярные столкновения могут иметь место лишь ири определенных условиях и в ограниченной степени. [c.425]

Метод газовой хроматографии может быть применен для определения различных физико-химических характеристик и зависи-j мостей величины поверхности адсорбентов и катализаторов, молекулярных весов, давления пара, элементарного состава различных соединений, констант химических реакций. [c.9]

Методы Ленгмюра и Кнудсена [5] для определения давления пара веществ и теплот испарения использовались в различных экспериментальных вариантах. Обзор этих вариантов выполнен Кнаком и Странским [32]. Критическая оценка обоих методов и рассмотрение их ограничений было проведено Ратнером [33]. Метод Ленгмюра заключает в себе неопределенность, поскольку неизвестно, соответствует ли скорость уменьшения веса истинной равновесной скорости испарения. Однако эта неопределенность часто используется для определения величины из сравнения с данными давления паров, полученными независимыми методами или из сравнения с измерениями скорости испарения из кнудсеновских ячеек. Принципиальной проблемой, связанной с методом Кнудсена, является отличие реальных ячеек от модели идеальной ячейки с бесконечно тонкой стенкой отверстия, откуда выходит свободный молекулярный поток. При использовании реальных отверстий с конечной толщиной стенки в уравнение для вффузии необходимо вводить поправочные члены. Для этого следует поль- [c.39]

При исследовании процесса ионизации на накаленной нити применяют два способа подачи атомов к ионизирующей 1рверх-ности из пара и в виде молекулярного пучка. Принцип подачи атомов к пористому ионизатору несколько иной. Перед пористой перегородкой создается определенное давление паров щелочного металла. Для проведения исследования процесса ионизации на пористом ионизаторе важно знать не только это давление, но и какое количество вещества подано к ионизатору, важно также обеспечить регулировку подводимых к пористому ионизатору атомов щелочного металла. [c.87]

Наиболее чистые образцы выделенных соединений были использованы для исследования температурной зависимости давления насыщенного пара бисэтилбензолмолибдена и его гомологов, что позволило вычислить коэффициент разделения этих соединений в процессе молекулярной дистилляции при 100° С. Средняя квадратичная ошибка в определении давления пара не превышала 2,5%. Коэффициент разделения вычислен по отношению к ближайшему гомологу с большим молекулярным весом. [c.145]

Этот метод был применен для определения давления пара и молекулярного веса пара калия [184], сурьмы [185], селена [186], телура [187], олова и германия [188, 189]. Принципиально метод следует считать достаточно точным. Недостатком является трудность изготовления камеры с определенными параметрами, отверстия в которой были бы расположены строго перпендикулярно к нити. [c.60]

Подводя итоги, следует сказать, что для висмута уравнение зависимости давления пара от температуры следует выводить из температуры кипения, полученной в работе [84], данных исследования [146], пересчитанных с учетом молекулярного состава нара, и данных по давлению пара твердого висмута. Однако необходимы дополнительные исследования по определению давления пара жидкого внсдгута. Рекомендации относительно иадежпости данных различных исследований, ирикедепные в работах [222] и [398], следует считать ошибочными. [c.265]

В 1939—1940 гг. определения давления пара жидкого и твердого се-. 1ена было проведено вариантом метода Кнудсена по потере веса камеры с веществом с одновременным онределением молекулярного веса пара по силе закручивания кварцевой нити под действием струи пара, выходящей из отверстий эффузионной камеры [186, 492]. Принцип и теория метода приведены на стр. 59. На рис. 61 показана схема прибора [186]. Площади отверстий камеры были равны 8 10 и 5 -10" см . [c.283]

Коллнгативные свойства растворов. Условия их использования для определения молекулярного веса растворенных веществ. Величина осмотического давления разбавленных растворов, в соответствии с уравнением (VII, 31), пропорциональна числу молекул всех веществ, растворенных в данном объеме раствора, и не зависит от природы растворенных веществ. Это же относится и к величинам некоторых других свойств разбавленных растворов, таких, как относительное понижение давления пара растворителя, понижение температуры затвердевания, повышение температуры кипения. Все перечисленные свойства разбавленных растворов носят название коллигативных свойств. [c.247]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Коллигативные свойства растворов. Понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания и осмотриеское давление. Моляльные константы повышения точки кипения (эбулиоскопическая константа) и понижения точки замерзания (криоскопическая константа). Определение молекулярного веса растворенного вешества. [c.119]

Влияние нелетучего растворенного вешества на свойства растворителя в разбавленшэхх растворах проявляется в их коллигативных свойствах. К ним относятся четыре следующих явления понижение давления пара, по-вьпиение температуры кипения, понижение температуры плавления (замерзания) и осмотическое давление. Величина эффекта в каждом из этих случаев пропорциональна числу молекул или ионов растворенного вещества в единице объема раствора и не зависит от природы этих частиц. Коллигативные свойства очень удобны для демонстрации явления ионизации в растворе и для определения молекулярных масс. [c.149]

Блок расчета физико-химических свойств технологических потоков ХТС в СПЦМ должен автоматически определять параметры свойств всех технологических потоков ХТС на основе минимального объема входной информации. Например, при заданных значениях молекулярной массы, температуры кипения при нормальных условиях и плотности в блоке должны определяться энтальпия, давление паров или параметры физических свойств химических соединений и смесей на основе теоретических и экспериментальных данных по различным регрессионным уравнениям. Эти регрессионные уравнения также должны обеспечивать определение зависимых параметров физико-химических свойств потоков (теплоемкость, плотность и вязкость) как функции независимых параметров состояния потоков— массовый расход, покомпонентный состав, температура и давление. [c.63]

Для высококипящих металлов наряду с определением температур кипения экстраполяцией данных по давлению пара, полученных при более низких температурах, применяется и другой путь, основанный на экстраполяции величи 0 . — Яд каждой из фаз и определении температуры, при которой разность между ними становится равной нулю. Приходится с некоторой осторожностью относиться к применению этого пути для определения температур кипения высококипящих металлов при допущении, что пары состоят из одноатомных молекул, если реальный молекулярный состав пара неизвестен. [c.343]

В США существует стандартный метод определения молекулярной массы топлив ASTM D 2503, основанный на термоэлектрическом измерении давления паров. Предварительно строят калибровочную кривую молярности, используя 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 и 0,1 М растворы индивидуального вещества известной молекулярной массы в выбранном растворителе (бензин, хлороформ, четыреххлористый углерод). [c.33]

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических усло-вифс) соответственно над раствором (р) и растворителем (ро), т.е. = />/ро- Однако экспериментальное определение р/р затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов [c.21]

КРИОСКОПИЯ (греч. kryos - холод и s opeo — смотрю) — определение молекулярной массы вещества измерением понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Л етод К. предложил Ф. Рауль в 1882— 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его актнвносри в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. На основании закона Ф. Рауля понижение 1ем-пературы замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. Метод К. применяется для определения содержания примесей при приготовлении веществ высокой степени чистоты, [c.140]