Состояние агрегатное обратимые

Представим себе 1 моль произвольного вещества в любом агрегатном состоянии. Изменим обратимо состояние системы так, что энтальпия системы увеличится на dH, внутренняя энергия на dL/, объем на йУ и энтропия на. dS, а полезная ра- [c.38]

Рассматривая механизм химических реакций, следует прежде всего иметь в виду, что характер взаимодействия существенно зависит от агрегатного состояния реагентов и продуктов. Реагенты и продукты, вместе взятые, образуют так называемую физико-химическую систему. Совокупность однородных частей системы, обладающих одинаковыми химическими составом и свойствами и отделенных от остальных частей системы поверхностью раздела, называют фазой. Например, если в стакан с водой внести кристаллы поваренной соли, то в первый момент образуется двухфазная система, которая превратится в однофазную после растворения соли. Смеси газов при нормальных условиях однофазны независимо от их природы. Жидкие системы могут быть однофазны (вода и спирт) или многофазны (вода и бензол, вода и ртуть). Системы, состоящие из одной фазы, называются гомогенными, а системы, содержащие несколько фаз,— гетерогенными. Соответственно этому в химии введено понятие о гомогенных и гетерогенных реакциях. Реакцию называют гомогенной, если реагенты и продукты составляют одну фазу. Это справедливо для так называемых обратимых химических реакций (с. 60) [c.53]

Для образования комплекса с карбамидом важны не химиче- ская природа вещества, а конфигурация и размеры-его молекул. Методом ЯМР доказано, что углеводородные молекулы включения имеют некоторую свободу вращения относительно оси, параллельной оси канала. Следовательно, комплексообразование с карбамидом— физическое явление. При образовании-комплекса карбамида с углеводородами устанавливается равновесие так же, как и в случае химических реакций. Следовательно, этот процесс подчиняется законам протекания обратимых реакций и изменение условий комплексообразования влияет на скорость и полноту извлечения комплексообразующ их углеводородов. В зависимости от агрегатного состояния карбамида и н-алкана возможны три. типа процессов [c.211]

Обратимый адиабатический процесс любого тела, независимо от его природы и агрегатного состояния, изображается на Т—S-диаграмме в виде прямой, параллельной оси Т (прямая ad на рис. П.16). [c.100]

Поэтому при первых попытках определения физики полимеров ей было выделено собственное место в физической механике твердых тел. Это, однако, неверно в принципе (сегодня это кажется очевидным), ибо каучукоподобное состояние, строго говоря, аналогично жидкому, с той только разницей, что изменения размеров и формы полностью обратимы. Впрочем, при всестороннем сжатии каучуки и резины ведут себя как обычные твердые тела. Отнесение физики полимеров к определенной категории агрегатного состояния еще больше запуталось, когда первые теории каучукоподобной эластичности (см. гл. П1 и IV) выявили энтропийную природу этой эластичности, аналогичную упругости газов. [c.9]

Разность энтропий в двух состояниях вычисляется особенно просто, если обратимый переход из одного состояния в другое происходит при постоянной температуре. Это имеет место, например, при переходах из одного агрегатного состояния в другое. Тогда формула (IV.37) принимает вид [c.118]

Для обратимого проведения фазового перехода необходимо, чтобы система бесконечно медленно и бесконечно малыми порциями получала теплоту от внешней среды или отдавала ее внешней среде. Можно представить себе, например, такой способ. В двухфазную равновесную систему помещен цилиндр с поршнем, который может перемещаться без трения. Под поршнем находится идеальный газ. При бесконечно малом сжатии (или расширении) газа система получает (или отдает) бесконечно малое количество теплоты и бесконечно малое количество вещества изменяет агрегатное состояние. [c.63]

Аллотропные видоизменения элементарного вещества — это вещества, молекулы которых различны, хотя и образованы атомами одного и того же химического элемента. Свойства аллотропных видоизменений одного и того же элемента, проявляемые в различных агрегатных состояниях, различны. Способность одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах называют полиморфизмом. Он может быть двух видов энантиотропный, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотропный, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же вещества. Монотропные полиморфные видоизменения являются, по существу, аллотропными видоизменениями в кристаллическом состоянии. Таким образом, границы понятий аллотропии и полиморфизма не вполне совпадают. Следует отметить, что во многих случаях элементарные вещества в жидком и газообразном состояниях содержат молекулы, различные как по числу атомов, так и по структуре. Относительное содержание этих различных молекул в массе элементарного вещества зависит от температуры и других условий, причем изменение этих условий обычно приводит к возврату соответствующих равновесий. В связи с этим, а также с трудностью изоляции отдельных форм молекул последние не принято считать самостоятельными аллотропными видоизменениями. Известным примером таких элементарных веществ является сера, которая в газовом состоянии содержит молекулы четырех видов — За, 5 , (цепе-) и 5 (цикло-). [c.37]

В учебнике разбираются вопросы, связанные с агрегатным состоянием веществ, изложены некоторые вопросы термодинамики, рассмотрены обратимые и необратимые процессы, а также явления адсорбции и катализа. [c.2]

Из сравнения выражений (1.16) и (1.10) видно, что независимо от характера изменения агрегатного состояния потока в процессе обратимого взаимодействия с окружающей средой удельная эксергия потока определяется по одной и той же формуле. [c.26]

Для описания Р. х. используют хим. ур-иия, в левой части к-рых указывают исходные в-ва, в правой-продукты. Обе части ур ния м. б. соединены знаком равенства (в этом случае кол-во атомов хим. элементов справа и слева должно быть уравнено с помощью стехиометрич. коэф. см. Стехиометрия), стрелкой (в случае необратимых хим. превращений) или прямой и обратной стрелками (для обратимых р-ций). Иногда хим. ур-ния дополняют указанием энтальпии р-ции, агрегатного состояния в-в и др. характеристиками. [c.211]

Б. Повышение давления влияет на скорость процесса (скорость достижения равновесного состояния обратимых процессов) и состояние равновесия. Эффективность повышения давления зависит от агрегатного состояния обрабатываемых веществ. Наиболее сильно влияет давление на скорость процессов, идущих в газовой фазе или же при взаимодействии газов с жидкостями и твердыми телами. В меньшей степени давление сказывается на процессах в жидкой и твердой фазах. В гомогенных процессах, протекающих в газовой фазе или в гетерогенных с участием газообразных компонентов, повышение давления уменьшает объем газовой фазы и соответственно увеличивает концентрации взаимодействующих веществ. Таким образом, повышение давления равносильно росту концентрации реагентов. Влияние давления определяется кинетическими уравнениями. По аналогии с (П.54) можно выразить скорость гомогенного процесса в газовой фазе формулой [c.65]

Полимеры в зависимости от температуры и содержания пластификатора (растворителя) могут находиться в трех агрегатных состояниях твердом (кристаллическом или аморфном), высокоэластическом и вязкотекучем (жидком, пластическом). Каждому состоянию присуще свое соотношение упругих (гуковских) и вязких (ньютоновских) деформаций. В твердом состоянии полимер обладает в основном упругими деформациями, в высокоэластическом—упругой и вязкой деформациями, которые в связи с их большой величиной (100—600%) и высокой обратимостью называют высокоэластической деформацией. Для вязкотекучего состояния характерной является необратимая вязкая составляющая деформация, хотя, как отмечалось ранее (см. раздел 7.1.1), упругие эффекты также играют роль. [c.230]

Можно сформулировать следующий общий вывод всякое изменение термического и агрегатного состояния сырья перед процессом обратимой ректификации приводит к увеличению суммарных затрат тепла и холода. Этот вывод имеет и более общее значение он применим не только к обратимой, но и к адиабатической ректификации. [c.59]

Ориентационное вытягивание производят после завершения первичного структурообразования, когда степень кристалличности еще невелика. Степень вытяжки зависит от характера надмолекулярной структуры и агрегатного состояния, определяющего подвижность системы. Последняя определяется темп-рой или наличием пластифицирующей жидкости. Вытягивание ведут при темп-ре, несколько превышающей темп-ру стеклования. В ряде случаев для снижения темп-ры стеклования в волокно вводят пластификатор (в этом случае процесс наз. пластификационной вытяжкой). Ориентационная вытяжка при темп-ре, близкой к темп-ре стеклования, протекает по принципу аффинного преобразования сплошной среды при ее упругом деформировании, что доказывается практически полной обратимостью деформации. Вытяжка при температурах, близких к температуре течения (термовытяжка), протекает преимущественно в режиме вязкого течения. Волокно в этом случае вытягивается в 5—10 раз. [c.376]

Система физическая — имеют место процессы, сопровождающиеся энергетическими эффектами, но без изменения химической природы вещества. Примеры изменение агрегатного состояния вещества при температуре его плавления (или, что то же, кристаллизации) конденсация паров жидкости при температуре ее кипения (например, вода при температуре 100° С и давлении 760 мм рт. ст. имеем обратимый процесс вода пар). В обоих примерах — энергетические эффекты в первом — теплота плавления, во втором — теплота парообразования (конденсации). Химическая природа вещества не изменяется. [c.161]

Из вышеприведенного перечня высокомолекулярных соединений можно видеть, что соединения этого класса обладают самыми различными свойствами. Так, натуральные и синтетические каучуки высокоэластичны (обратимо растягиваются на сотни процентов), а большинство синтетических смол жестки, как стекло. Некоторые высокомолекулярные соединения растворяются в различных растворителях и дают ценнейшие для промышленности растворы в виде лаков, клеев и пленкообразователей, другие же не растворяются ни в чем. Одни обладают кислотостойкостью или диэлектрическими свойствами, у других этого нет и т. д. В настоящее время установлено, что свойства высокомолекулярных веществ зависят от условий их получения, температуры испытания, химического строения, размеров и формы молекул, агрегатного состояния, интенсивности межмолекулярных связей и других факторов. [c.165]

Явление фотохромизма обычно отождествляют с обратимым изменением цвета вещества под действием света. Фотохромный процесс — это частный случай фотохимических реакций и фотофизических превращений, основной особенностью которого является обратимость. Прямой фотохромный процесс происходит под действием света на вещество А, которое имеет меньший запас внутренней энергии, чем конечный продукт В. Обратная реакция В->-А может происходить как при поглощении света, так и спонтанно с излучением фотона или выделением тепла. Фотохромными свойствами обладает широкий круг органических соединений в различных агрегатных состояниях, а также неорганические кристаллы и стекла. Как правило, прямой процесс происходит под действием УФ- или видимого света изменения спектра поглощения могут происходить в УФ-, видимой и ИК-области спектра. [c.190]

Теплочувствительность. Значительное изменение температурных условий при хранении реактива может повлечь за собой как обратимые (переход в другое агрегатное состояние), так и необратимые изменения его свойств. Вещества, подвергающиеся необратимым изменениям при воздействии тепла или холода, называют термолабильными. [c.80]

При описании термодинамики поверхностных явлений не вводилось каких-либо предположений относительно агрегатного состояния объемных фаз. Для жидкостей, образующих границы между собой или газом, обратимый процесс изменения поверхности путем перевода вещества из объемной фазы в поверхностный слой возможен возможно также измерение поверхностного натяжения, как приложенного извне тангенциального давления. [c.40]

Предметом термодинамики является изучение свойств систем в состоянии равновесия и закономерностей обратимых процессов. В термодинамике выводятся феноменологические соотношения, справедливые для любых тел, вне зависимости от их агрегатного состояния и молекулярной структуры. Соотношения эти не дают однако возможности вычислить значения термодинамических величин (теплоемкость, энергия, энтропия и т. д.). Расчет численных значений термодинамических величин может быть вьшолнен лишь с помощью статистической термодинамики, исходя из приближенных моделей строения вещества. [c.15]

Аллотропные видоизменения элементарных веществ представляют собой вещества, построенные из различных молекул (или кристаллов), образованных атомами одного и того же химического элемента. Аллотропные видоизменения одного элемента имеют различные свойства, проявляемые в различ.чых агрегатных состояниях. Наряду с аллотропией известно также явление полиморфизма— способности одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах. Полиформизм может быть двух видов э н а и т и о т р о п и ы й, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотроп-н ы й, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же [c.111]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

В некоторых случаях превращения изомерных веществ происходят при взаимодействии с растворителем. Так, ряд молекулярных веществ, в чистом виде практически не диссоциирующих на ионы, под влиянием растворителя переходят в гетерополяр-ные формы. В качестве примера можно указать на пентахлорид сурьмы, построенный во всех трех агрегатных состояниях иа молекул ЗЬСЦ. При взаимодействии с ацетонитрилом сначала образуется аддукт ЗЬСЬ-СНзСМ, который при дальнейшем добавлении растворителя обратимо диссоциирует на комплексные ионы [c.369]

Существенной особенностью дисперсного состояния вещества является и отмеченная Хиллом неоднозначность определения химического потенциала вещества дисперсной фазы. В самом деле, рассмотрим большую по объему дисперсную систему, содержащую один моль частиц (6-Ш частиц) ралиуоа г. Избыточный химический потенциал вещества дисперсной фазы, рассматриваемый с соответствующим знаком как работа обратимого изотермического переноса моля вещества из системы в макрофазу (имеющую тот же состав и такое же агрегатное состояние), может быть определен в этом случае двумя принципиально различными способами можно от каждой частицы отнять по одной молекуле, оставив тем самым неизменным число частиц, но [c.117]

Р. X. различают также по тепловому эффекту (экзо- и эндотермич. р-ции, идущие с выделением или поглощением тепла соотв.), механизму (простые и сложные реакции). Важный тип сложных Р. х.— цепные реакции. Р. х., протекающие только в прямом направлеиии, наз. необратимыми протекающие как в прямом, так и в обратном направлениях,— обратимыми. В основу кинетич. классификации м. 6. положена молекулярность реакции (моно-, би- и тримолеку-лярные р-ции) или порядок реакции. По агрегатному состоянию реагентов различают газо-, жидко- н твердофазные Р. X. Еслн реагенты и продукты р-ции находятся в одной фазе, Р. X. наз. гомогенной, если р-ция происходит по иов-сти раздела фаз — гетерогенной. Особую группу составляют топохимические реакции, происходящие на пов-сти раздела тв. фаз реагента и (или) продукта. См. так- [c.499]

В зависимости от агрегатного состояния раствор полимера может распадаться либо на две жидкие фазы, либо на одну низкомолекулярную жидкую и вторую полимерную твердую фазы. О типе образующихся фаз при формовании вискозных волокон нет единой точки зрения. По мнению Папкова [81, с. 157], имеет место первый случай, т. е. распад на две жидкие фазы. Гель представляет дисперсию низковязкой, низкомолекулярной фазы в среде высоковязкой полимерной фазы, причем полимерная фаза образует пространственный остов, или каркас, который обеспечивает упругие свойства геля. Вследствие высокой вязкости полимерной фазы отделение низкомолекулярной фазы происходит медленно, и гель является неравновесной двухфазной системой. Изложенную гипотезу строения гелей, по мнению ее автора, нельзя считать окончательно доказанной. Эта гипотеза иногда не согласуется с некоторыми экспериментальными фактами, в частности с возникновением упорядоченных сферолитоподобных структур при образовании геля, резким переходом от раствора полимера к гелю в виде граничной линии, высокими обратимыми деформациями геля. [c.198]

Понятие о различных физических (или агрегатных) состояниях связано с соотношением энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Полимеры могут находиться в трех физических состояниях твердом, высокоэластическом и жидком [18, с. 80]. Твердое состояние характеризуется наличием собственных объема и формы и стремлением сохранить их. Тела, находящиеся в этом состоянии, изменяют объем и форму только под действием внешних сил. К полимерам в твердом состоянии относятся кристаллические и стеклообразные полимеры. Полимеры в жидком состоянии также имеют собственные объемы. Они сопротивляются изменению собственного объема под действием внешних сил, но практически не оказывают сопротивления изменению формы, т. е. текут. Даже под действием силы тяжести с течением времени они -раетека отся по поверхности, на которой они лежат. Полимеры в высокоэластическом состоянии легко изменяют форму под действием внешних сил, но доля необратимой деформации несоизмерима с обратимой деформацией тела. [c.11]

Рис. 37 наглядно иллюстрирует особенности обратимого процесса ректификации. Как видно из рисунка, вне границ х==г и у = г процесс не зависит от агрегатного состояния питания. Жидкостному питанию соответствуют максимальные величины Ь (П и и минимальные и и паровому, наоборот, — максимальные значения и Lf я минимальные и Питание парожидкостн ой смесью при р = 1—2 характеризуется равенством потоков к -- и и. [c.176]

Рассмотрим вопрос об оптимальном агрегатном состоянии питания, который имеет практическое значение, поскольку условия в точке питания при адиабатической ректифпкацни и минимальной флегме совпадают с условиями в этой точке при обратимой бинарной ректификации [таким образом, уравнения [c.176]

Подобная характеристика сложных реакций по числу и молекуляр-ности. элементарных стадий является важным принципом в классификации химических процессов. Она может быть обобщена также на процессы, включающие параллельные, обратимые и некоторые другие реакции. Однако этот принцип не является достаточным для построения общей системы типов химических реакций. Этим принципом не учиты-< ваются, например, отличия в реакциях, возникающие из-за различий в агрегатных состояниях веществ, участвующих в реакциях. Между тем агрегатное состояние реагирующего вещества имеет существенное значение для реакционной способности этого вещества и течения реакции в целом. Особенно большое влияние на характер реакции оказывает ее [c.181]

Термоиндикаторы, действие которых основано на изменении структуры (поверхностно-градиентные, тер-мохромные индикаторы) или агрегатного состояния (индикаторы плавления) обладают стабильной критической температурой, не зависящей от теплового режима, и являются обратимыми. Критическая температура термоиндикаторов с химическим взаимодействием между компонентами стабильна, но зависит (иногда существенно) от теплового режима и давления. Поэтому при использовании в условиях, отличающихся от паспортных, эти термоиндикаторы нуждаются в предварительной градуировке. Большинство термоиндикато- [c.109]

Для изготовления полимерной упаковки применяются полимеры, сополимеры и различные пластические массы на их основе (табл. 3.1) [1 2 6 8]. По происхождению полимеры и сополимеры делятся на природные (натуральные), синтетические и искусственные по составу основной цепи — на карбо-гетероцепные и элементоорганические по структуре макромолекул — на линейные, разветвленные, пространственные по методам синтеза — на полимеризацнонные и поликонденсационные по поведению при нагревании — на термопластичные (их свойства обратимо меняются) и термореактивные (свойства необратимо изменяются) по агрегатному состоянию — на твердые и жидкие по фазовому состоянию — на аморфные и кристаллические по деформативно-прочностным характеристикам — на жесткие (с модулем упругости при температуре 20 С свыше 1000 МПа), полуж ст-кие (с модулем упругости более 400 МПа), мягкие (с модулем упругости до "20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с замедленной скоростью), эластйки (с модулем упругости менее 20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с большой скоростью) [9]. [c.22]

Изменение температурных условий хранения термочувствительных реактивов может повлечь за собой как обратимые, так и необратимые изменения свойств реактива. К обратимым изменениям следует, в первую очередь, отнести переход низкоплавя-щихся, низкозатвердевающих и низкокипящих реактивов из одного агрегатного состояния в другое, к необратимым — глубокие химические изменения реактива, приводящие к образованию нового вещества, т. е. практически к порче реактива. Следует, однако, иметь в виду, что обратимые изменения также наносят серьезный материальный ущерб, так как они влекут за собой изменение внешнего вида товара, частичную, а иногда и полную его потерю. [c.75]

Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое, или из одной фазы в другую, выражается в плавлении, испарении и возгонке. Противоположно аправленными процессами в отношении названных будут кристаллизация и конденсация паров. К фазовым превращениям относятся также превращения одной кристаллической формы твердого тела в другую. Фазовые превращения обратимы. [c.52]

Особенно велико в последнем случае, т. е. при образовании наиболее неупорядоченного хаотизированного агрегатного состояния — пара или газа. Таким образом, существует, видимо, определенный параллелизм между поглощением системой теплоты, увеличением неупорядоченности ее молекулярного состояния и возрастанием, энтропии. Все описанные выше процессы можно провести обратимо и использовать соотношение (5.1) со знаком равенства. [c.92]

Термоустойчивые загустители, относящиеся к третьей группе (силикагель, сажа и др.), не претерпевают никаких изменений в очень широких пределах температур, и агрегатное состояние их дисперсных частиц в консистентных смазках при этом сохраняется. Смазки, содержащие такие загустители, практически не плавятся и не становятся текучими даже при очень высоких температурах, что свидетельствует о термоустойчивости не только загустителей, но и связей между их дисперсными частицами в смазках. Приготовить консистентные смазки при помощи таких загустителей можно только путем смешения заранее диспергированного до коллоидальных размеров загустителя с маслом, или же путем растирания загустителя совместно с маслом в коллоидных мельницах или аналогичных механизмах, предназначенных для тонкого диспергирования. Влияние температуры при получении смазок с такими загустителями невелико при ее повышении уменьшается вязкость масляного компонента и облегчается размешивание и растирание загустителя. Уменьшение вязкости масляного компонента приводит к постепенному снижению консистентности смазок, содержащих такие загустители, при повышении температуры. В процессе приготовления консистентных смазок эти загустители не приобретают каких-либо новых свойств, отличаясь от исходного продукта только степенью дисперсности, приобретенной ими при растирании в коллоидных мельницах или других дисперга-торах. Тем не менее в таких дисперсиях возможны некоторые обратимые температурные превращения. Так, Бонер [73] сообщает, что при малых концентрациях высокодисперсного силикагеля текучая при комнатной температуре дисперсия загустевает по мере повышения температур до полной потери текучести и вновь становится текучей при охлаждении. Однако причины этого явления Бонер не указывает. [c.64]

Решение. Изменение энтропии при переходе вещества из одного агрегатного состояния в другое равно AS = AHIT, где ДЯ — теплота обратимого фазового превращения Т — абсолютная температура фазового превращения. [c.12]