Глицерин эфиры высших кислот

Высококипящие эфиры достаточно летучих кислот или спиртов. При получении эфиров высших кислот со спиртами С1 —Се, а также эфиров уксусной и муравьиной кислот с гликолями и глицерином, отгоняют воду из реакционной массы вместе с летучими исходным реагентом. Бутиловые и высшие спирты образуют с водой азеотропные смеси, которые при конденсации разделяются на два слоя. Возвращая спирт на реакцию и отводя водный (нижний) слой, можно достигнуть высокой степени конверсии. Когда конденсат гомогенный, нередко добавляют вещества (бензол, дихлорэтан), образующие с водой легкокипящие азеотропные смеси. Вода удаляется с ними, причем азеотропная добавка после конденсации паров и отделения от воды возвращается в реактор. При получении эфиров метилового и этилового спиртов этот прием не годится, и воду отгоняют вместе с избытком спирта водный спирт затем подвергают ректификации. [c.212]

Касторовое масло — сложный эфир глицерина и рицинолевой кислоты. Диэлектрическая проницаемость 4—4,5, что выгодно используется в конденсаторах. Значения довольно высоки при 20° С 0,01—0,03, при 100° С 0,2—0,3. [c.313]

Разница между восками и жирами заключается в том, что в первых отсутствует глицерин. Кроме эфиров жирных кислот, воски содержат некоторое количество и других веществ свободные жирные кислоты, спирты, углеводороды, красящие и пахучие вещества. Так как в состав восков входят главным образом насыщенные высокомолекулярные соединения, то в отличие от жиров они характеризуются большой стойкостью и трудно расщепляются. Воски имеют пониженное число омыления вследствие высокого содержания неомыляемых веществ. [c.26]

Расщепление жиров на глицерин и свободные кислоты осуществляется при высоком давлении или при обычном давлении с применением сульфокислот, в частности сульфокислот, образующихся при очистке нефти серной кислотой (контакт Петрова) с добавкой небольшого количества серной кислоты. Действие сульфокислот основано на том, что они способствуют образованию водной эмульсии жира, благодаря чему создается большая поверхность контакта жира с водой. Свободные жирные кислоты применяются для изготовления модифицированных глифталевых лаков (стр. 197). Для той же цели из масел вместо свободных кислот могут быть получены неполные эфиры моно- и диглицериды. Их получение основано на способности жиров и масел к переэтерификации при действии на них глицерина [c.265]

Малеиновый ангидрид сочетают с ненасыщенными маслами. Это может осуществляться различными способами. При повышенных температурах МА может присоединяться к двойным связям триглицеридов жирных кислот, содержащихся в маслах, а продукты присоединения этерифицироваться далее глицерином или неполными эфирами глицерина и жирных кислот (например, моноглицеридами). Возможно также присоединение МА к свободным ненасыщенным жирным кислотам с последующей этерификацией образовавшихся многоосновных кислот многоатомными спиртами. Наконец, моно- и диглицериды жирных кислот могут вступать в реакцию с МА. Благодаря высокой реакционной способности МА, содержание его в конечных продуктах сравнительно невелико и едва ли превышает 10%. [c.122]

Полифосфорные эфиры получаются при нагревании в высоком вакууме глицерина с фосфорной кислотой. [c.488]

Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]

Выход сложного эфира может быть значительно увеличен непрерывным удале-нием воды из сферы реакции. Если все компоненты реакции кипят при более высоко-температуре, чем вода, то воду можно просто отогнать. Примерами таких реакций являются синтез триглаперидов из глицерина и труднолетучих высших жирных кис. лот и синтез амидовог,о эфира пировиноградной кислоты По Симону [628], этот [c.343]

Высокой антиосадкообразующей способностью обладают некоторые сложные эфиры диэтиленгликоля, глицерина и жирных кислот, из которых наиболее эффективны диглицерид олеиновой кислоты и моноэфир диэтиленгликоля и жирных кислот в концентрации 0,005%. [c.604]

Hull выделил ацетилен из газовых смесей постепенным промыванием их раство ром сернокислой окиси ртути в серной кислоте под довольно высоким давлением. Растворителями " для улавливания ацетилена являются простые и сложные эфир Ы, кипящие выше 100°, в особен ности п ростые, сложные или смешанные простые-сложные эфир ы многоатомных спиртов-, как-то монофо рм иат гл1иколя, моно- и диалкилэфиры (простые) гликоля, сложные эфиры моноалкильных эфиров этиленгликоля,. моно- и диацетаты глицерина, простые эфиры глицерина, сложные эфиры моно- или диалкильных эф иров глицерина, фталевые эфиры гликолевых простых эфиров и этиловый эфир молочной кислоты. Для экстракции ацетилена предлагались также сжиженный сернистый ангидрид, аммиак, двуокись углерода, а также метил- и этилхлориды. [c.726]

Трехатомный спирт, глицерин, представляет собой нетоксичную водорастворимую, вязкую гигроскопичную жидкость, которая широко используется в качестве увлажняюш его агента. Он является важной составной частью многих пищевых продуктов, а также косметических и фармацевтических препаратов. В свое время глицерин производился в промышленном масштабе только в качестве побочного продукта при получении мыла путем гидролиза жиров, которые представляют собой сложные эфиры глицерина и алкановых кислот с длинной углеводородной цепью (см. стр. 448, 454) однако в настоящее время основным источником глицерина служит синтез на основе пропилена, описанный на стр. 289. Сложный эфир глицерина и азотной кислоты — тринитрат, содержащий три сложноэфирные группировки (нитроглицерин), представляет собой важное взрывчатое вещество, обладающее, однако, высокой чувствительностью к удару. Пропитывая нитроглицерином пористый материал, например опилки или инфузорную землю, получают значительно более безопасное и в большей степени поддающееся контролю взрывчатое вещество — динамит. Бездымный порох представляет собой тринитрат глицерина, желатинизированный нитроцеллюлозой. [c.365]

Аллиловый спирт изготовляется в большом количестве при нагревании глицерина со щавелевой кислотой (или муравьиной кислотой). Глицерин имеет столь высокую температуру кипения, что при нагревании отщепивщиеся по ходу реакции молекулы воды испаряются реакция сдвигается в сторону образования нейтрального сложного эфира глицерина и щавелевой кислоты. Последний при дальнейщем нагревании расщепляется на аллиловый спирт и углекислый газ [c.197]

Например, 100 ч. омыленного сополимера винилхлорида и малеинового ангидрида смешивают с 30 ч. глицерина. При 120° и высоком давлении формуют эластичные плиты. Беря сополимер метилового эфира малеиновой кислоты и ви-ннлацетата, его омыляют и из 100 ч. омыленного продукта с 30 ч. гликолевой кислоты, 80 ч. воды и 50 ч. сажи получают пасту, которую при 80° можно прес-совать в трубки, обладающие высокой механической прочностью и стойкие к действию воды и органических растворителей [c.534]

Попытка осуществления этерификации глицерина уксусной кислотой на анионитахне имела успеха, так как катализатор в условиях опытов переходил в неактивную солевую форму. Вместе с тем в реакциях с участием окиси этилена а также в синтезе эфиров нитрокарбоновых кислот путем взаимодействия нитропроизводных алифатических углеводородов с эфирами непредельных кислот протекающих через анионные промежуточные комплексы, аниониты оказались достаточно эффективными, хотя и не весьма стабильными катализаторами. Наиболее высокий выход эфиров удалось достигнуть на анионите АВ-17 (до 84%), а в присутствии слабоосновной смолы215 АН-2Ф он был меньше 20%.. [c.133]

Цена канифоли различна в зависимости от ее цвета, который может колебаться от темно-коричневого до почти бесцветного. Для очистки канифоль можно перегонять в глубоком вакууме. Чистые светлые канифоли переводятся этерификацией глицерином в эфиры смоляных кислот. При кипячении этих модифицированных препаратов с древесным или льняным маслом сразу получают лаки очень высокого качества. Такие лаки могут применяться даже для нанесения наружных покрытий. Лучшие лаки, напоминаюшие по свойствам природные копалы, получают конденсацией канифоли с феноло-формальдегидиыми смолами типа резола—альбертолы см. главу XIV Пластические массы , стр. 483). [c.357]

В отличие от рассмотренных выще представителей пластиножаберных глубоководные акулы и многие другие морские организмы, по-видимому, регулируют плотность тела с помощью ВОСКОВ. Восками называют природные эфиры жирных кислот и спиртов, отличных от глицерина. У многих морских животных эти спирты сами являются производными жирных кислот, так что воск по существу представляет собой комплекс алифатических компонентов, соединенных эфирной связью (рис. 109). У некоторых видов эти вещества имеются в очень больщих количествах. Например, как показали Невенцель и его сотрудники, у обитающих на средних глубинах светящихся рыб Му-с1оркит около 90% липидов составляют воска с цепями из 30—38 атомов углерода столь же высокие концентрации встречаются у мезопелагических ракообразных. У мелководных ракообразных воска содержатся в виде капелек вокруг кишки, а у глубоководных форм они образуют внутриклеточные включения в больщинстве тканей тела. У рыб, живущих на средней глубине, воска находятся главным образом между мышечными волокнами, а также в выстилке плавательного пузыря, где концентрация их необычайно высока иногда в этих плавательных пузырях пространство, предназначенное для газа, всецело [c.351]

Производство себациновой кислоты организовано относительно недавно. Сырьем для ее получения служило, да и сейчас еще служит довольно дефицитное вещество— касторовое масло. Технология получения себациновой кислоты несложна. Касторовое масло обрабатывают концентрированным раствором едкого натра при 250° С щелочь и высокая температура необходимы для омыления глицеринового эфира рицинолеиновой кислоты, из которого в основном состоит касторовое масло. В результате омыления эфир превращается в глицерин и рицино-леиновую кислоту. Последняя расщепляется в щелочном растворе, образуя октиловый спирт и себациновую кислоту. [c.95]

При сульфоэтерификации фосфатидов, например яичного или соевого лецитина, образуются растворимые в воде поверхностноактивные соединения [152], которые отличаются высокой устойчивостью по отношению к кальциевым солям. Лецитин представляет собой природный эфир фосфорной кислоты и глицерина, две гидроксильные группы которого этерифицированы жирными кислотами. Сульфоэтерификация, повидимому, происходит или путем замены фосфатной группы, или, что более вероятно, путем взаимодействия с двойными -пязями, содержащимися в углеводородной цепи жирной кислоты, [c.72]

Как отмечено выше, растительные масла, являюшиеся глицериновыми эфирами жирных кислот, отличаются повышенной вязкостью, иревышаюшей на один порядок вязкость стандартных дизельных топлив. При производстве эфиров растительных масел путем их этерификации из молекул ацилглицеринов удаляются излишки глицерина, что приводит к снижению вязкости получаемых топлив (примерно на 60 % меньше вязкости самих масел). Можно отметить также пониженную плотностью, более высокое цетановое число и меньшую температуру воспламенения эфиров по сравнению с маслами (см. табл. 5.4). [c.191]

Вязкость однотипных эфиров повышается при возрастании основности кислотного радикала и особенно с ростом атомности спиртового остатка. Так, при 20° вязкости эфиров каприловой кислоты, изоамилового спирта, гликоля, глицерина и пентаэритрита будут соответственно равны 3,10 14,50 29,10 49,50 сст. Кроме того, вэтом ряду возрастает зависимость вязкости от температуры. Высокая вязкость эфиров двух- и более атомных спиртов объясняется их большим молекулярным объемом по сравнению с эфирами одноатомных спиртов, а также их склонностью к молекулярной ассоциации, о чем свидетельствует отклонение этих соединений от уравнения вязкости Френкеля при температуре 20°. [c.388]

Самое серьезное возражение, которое может быть выдвинуто против утверждения Чаттуэя, что главным, если не единственным источником аллилового спирта является полный эфир щавелевой кислоты, диоксалин , состоит в том, что аллиловый спирт может быть получен со значительно более высокими выходами (стр. 514) р глицерина и муравьиной кислоты, нежели, из глицерина и щавелевой кислоты. Практически поступают следующим образом если по этому методу желательно получить из щавелевой кислоты муравьиную, то температура не должна превышать 110°, и глицерин действует как катализатор, поскольку он все время регенерируется если же желательно получить аллиловый спирт, то температуру доводят до 260°, причем в этом случае глицёрин не регенерируется и веса вводимых в реакцию глицерина и щавелевой кислоты относятся между собой как 4 1. [c.537]

Очень многие маслорастворимые сложные эфиры высокого молекулярного веса оказывают сильное коррозионно-защитное действие при применении в масляных покрытиях. В качестве эффективного ингибитора ржавления давно применяется спермацетовое масло, представляющее смесь сложных эфиров высших жирных кислот и высших спиртов. Эффективными коррознон-но-защитными соединениями являются также моноолеат сорбитана, наиболее часто применяемый именно для этой цели, и олеаты глицерина и пентаэритрита. Последние два соединения часто используют в комбинации с веществами, повышающими их растворимость в масляном связующем покрытии [11]. Сложные эфиры олеиновой кислоты и других высших жирных кислот с аминО спиртами, например с триэтаноламином, применялись в качестве ингибиторов ржавления как самостоятельно, так и вместе с ингибиторами кислотного характера [12]. Весьма эффективными ингибиторами ржавления являются сложные эфиры длинноцепочечных спиртов с низшими оксикарбоновыми кислотами (например, сложные эфиры олеилового спирта и яблочной кислоты), их аналоги, у которых длинная цепь связана с карбоксильной группой [13], а также продукты конденсации высших аминов и ненасыщенных жирных кислот [14]. [c.180]

Одним из интересных применений поверхностноактивных веществ является предотвращение запотевания стекла и прозрачных пластмасс. Сущность действия таких добавок, наносимых из раствора на поверхность стекла или пластмассы с помощью смоченной ткани или в виде пены, сводится к тому, что в их присутствии предотвращается конденсация влаги в мелкие капли, которые резко ухудшают видимость. Первыми поверхностноактивными веществами, предложенными для этой цели, были алкилсульфосукцинаты [74]. Сложные эфиры сульфотрикарбаллилатов, известные своей чрезвычайно высокой смачивающей способностью, оказались превосходными средствами для предотвращения запотевания [75]. К числу других водорастворимых поверхностноактивных веществ, пригодных для этой цели, относятся алкиларилсульфонаты [76], сульфаты жирных спиртов [77], алкилнафталинсульфонаты [78] и эфиры жирных кислот и полиглицерина [79]. Эти вещества обычно применяются не как таковые, а вместе с растворителями, например с глицерином или гликолем, антифризами и веществами, способствующими растеканию. В составах для предотвращения запотевания применяли также и маслорастворимые смачиватели в смеси с высококипящими водоиерастворимыми растворителями [80]. [c.512]

Термореактивные полиэфиры терефталевой кислоты и эмальлаки на их основе. При поликонденсации терефталевой кислоты (точнее, ее диметилового эфира) с глицерином получаются полимеры, растворимые в полярных растворителях и способные переходить в пространственную структуру. Лаковые покрытия, полученные из таких растворов, хрупки и не имеют практического значения. Для получения полимеров, образующих эластичные покрытия, часть глицерина заменяют этиленгликолем или другим двухатомным спиртом. Такие полиэфиры являются основой эмальлаков для получения нагревостойкой эмалевой изоляции проводов, высоко эластичной и прочной. [c.224]

Сравнительно высоки индексы вязкости полных сложных эфиров глицерина, триметилолэтана и триметилолпропана гексановой кислоты, что можно объяснить наличием в их молекуле длинных алифатических алкилов. Эфир нентаэритрита гексановой кислоты, имеющий вторую большую боковую цепь, обладает еще большим индексом вязкости, вязкость его при 37,8° приблизительно в 3 раза больше, чем других триэфиров. [c.490]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]