Потенциал ионизации окислительно-восстановительный

Для систем, гидрирование которых включает изменение ионизации, окислительно-восстановительные потенциалы увеличиваются быстрее (или медленнее), чем потенциал водородного электрода. Например, потенциал системы 16в (табл. 32) увеличивается со скоростью 0,03 в на единицу pH, поэтому при восстановлении освобождается один водородный ион. В то же время потенциалы системы карбоксильный анион — карбонил (системы 14в и 15в табл. 32) должны возрастать со скоростью 0,09 в на единицу pH, так как при добавлении двух водородных атомов связывается один водородный ион. [c.230]

Не все аминокислотные остатки участвуют в образовании а-спирали пролин и глицин являются звеньями, которые прерывают спиральную упорядоченность. Локальный разрыв внутримолекулярных водородных связей пептида под действием низкомолекулярных агентов (этанол, мочевина, гуанидин) также способствует разрыхлению спирали. Боковые фуппы аминокислотных остатков расположены в радиальных направлениях от спирали и поэтому не испытывают пространственных затруднений при вращении около СН2—СН2-связей. Однако физико-химические свойства этих групп (гидрофобность, степень ионизации, окислительно-восстановительный потенциал) определяют характер их взаимодействий между собой. Эти взаимодействия типа притяжения и отталкивания могут быть весьма интенсивными, как стабилизируя спиральную конформацию основной цепи, так и способствуя ее разрушению. [c.44]

Для оценки окислительной и восстановительной активности введено понятие электроотрицательности элемента. Этот показатель представляет собой алгебраическую сумму потенциала ионизации атома и его сродства к электрону. Чем больще электроотрицательность элемента, тем больще его окислительная активность чем меньше электроотрицательность элемента, тем больше его восстановительная активность (см. приложение). [c.24]

В наружном уровне содержится 2 электрона, расположенные на 45-подуровне. Потенциал ионизации / цинка равен 9,391 В относительная электроотрицательность небольшая (1,66). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Zп/Zп =—0,763 В. Следовательно, цинк, являясь активным металло 1, будет в реакции проявлять только восстановительные свойства, его атом отдает 2 электрона. Степень окисления цинка в элементарном состоянии равна О, в соединениях - -2. [c.146]

Потенциал ионизации / серебра равен 7,574 В, стандартный окислительно-восстановительный потенциал Ад+/А . = = - -0,799 В. Положительно заряженный ион Ад" " обладает большим сродством к электрону, так как энергия, выделяющаяся при присоединении электрод(а к положительному иону, равна энергии ионизации с обратным знаком. Поэтому положительно заряженный ион А + является сильным окислителем. Ион N05 в данных условиях ни окислительных, ни восстановительных свойств проявлять не может. [c.146]

Окислительно-восстановительные свойства элементов и их соединений можно предсказать, пользуясь периодической системой элементов Д, И. Менделеева. Типичными восстановителями (донорами электронов) являются а) простые вещества, атомы которых обладают наименьшей электроотрицательностью (элементы главных подгрупп I и II групп, а также металлы побочных подгрупп), причем чем меньше потенциал ионизации металла /, тем более сильным восстановителем он является. Среди этих веществ водород и кокс чаще других металлов используют А1, 2п, Ре, 5п [c.81]

Потенциал ионизации магния сравнительно мал и равен 7,6 в, относительная электроотрицательность также мала (1,2). Следовательно, магний в окислительно-восстановительной реакции способен проявлять себя как сильный восстановитель. В соединениях он проявляет оч, равное двум. [c.32]

Сродство к электрону и первый потенциал ионизации /, определяют химическую активность атома — его окислительные или восстановительные свойства. Захватывая электроны у других атомов, фтор выступает активным окислителем, так как сродство к электрону ( =3,45 эВ) у него большое Р°-1-е->Р . [c.59]

Выведенное для углеводородов корреляционное соотношение, связывающее потенциал ионизации Е с окислительно-восстановительным потенциалом I [c.13]

Хотя электрохимически все эти реакции равноценны и любой окислительно-восстановительный процесс можно рассматривать как процесс присоединения (отдачи) электронов, но кинетически, как уже отмечалось выше, эти три типа реакций резко отличаются. В ионных реакциях типа (I) окислительный потенциал устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). В окислительно-восстановительных реакциях типа (II), идущих с отщеплением (присоединением) водорода,скорость установления потенциала зависит как от скорости отрыва (присоединения) молекулы водорода, т. е. от величин констант k , k , так и от скорости ионизации водорода — констант k , k . [c.171]

Уравнения (16) и (17) отличаются только первыми слагаемыми. Из уравнения (16) видно, что окислительный потенциал равен термодинамическому в том случае, если велика скорость установления окислительно-восстановительной реакции — отщепления водорода, и велика скорость его ионизации. При большой скорости отщепления водорода и меньшей скорости его [c.176]

Формулы (17) и (12) отличаются только первыми слагаемыми в числителе и знаменателе. Для того, чтобы измерить окислительный потенциал в слабых системах, необходимо, чтобы j, 4, 6. 6 были достаточно велики. Скорость реакции отщепления водорода можно увеличить, добавляя соответствующий катализатор, лучше всего фермент дегидрогеназу. Однако роль катализатора в реакции отщепления водорода может выполнять и сам металл электрода, например платинированная платина. Скорость ионизации водорода можно увеличить, применяя электрод, обладающий каталитическими свойствами, — платинированную платину или палладий. Такие электроды, однако, катализируют и побочные реакции. Поэтому в качестве катализаторов электродной реакции чаще применяют сильные окислительно-восстановительные системы (метиленовая синь, ионы церия и др.), добавляемые в столь малых количествах, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы практически оставались неизменными. [c.177]

Таким образом, измерение окислительного потенциала систем, в которых окислительно-восстановительный процесс протекает с участием кислорода, связано в первую очередь с отысканием электродов, катализирующих ионизацию кислорода, т. е. с получением хорошо обратимого кислородного электрода. [c.179]

И, наконец, остается рассмотреть последний, т. е. пятый, путь уменьшения реакционной способности металлов посредством снижения окислительно-восстановительного потенциала системы. Следует сразу же оговориться, что хотя этот путь и приводит к падению скорости катодной реакции, он отличен от рассмотренного до этого случая торможения катодной реакции. В предыдущем случае скорость катодной реакции, как было показано, замедляется благодаря созданию на поверхности металла пленок, представляющих диффузионный барьер для кислорода или другого деполяризатора. Уменьшение же окислительно-восстановительного потенциала системы связано, как правило, с уменьшением концентрации деполяризатора. На этом принципе, в частности, основаны методы борьбы с коррозией энергетических установок, заключающиеся в химических или термических способах удаления из воды кислорода. Уменьшая окислительный потенциал системы, смещают потенциал металла к значению равновесного потенциала реакции в данной среде, при котором скорости прямой (ионизации металла) и обратной (осаждения металла) реакций практически равны, т. е. к условиям, когда коррозии по существу нет (фах на рис. 1,1). Технология осуществления подобной защиты изложена ниже (см. стр. 251). [c.52]

Значение нормального электродного потенциала является величиной, характерной для данной электрохимической реакции и не зависящей от концентрации ионов в растворе. Она определяет способность реагирующего иона принимать или отдавать электроны. Чем больше абсолютная величина отрицательного нормального потенциала, тем сильнее стремление металла (элемента) к ионизации, тем выше его восстановительная способность с увеличением потенциала возрастает окислительная способность элементов. Щелочные металлы кал ий, натрий, литий, имеющие сильно отрицательные нормальные потенциалы, являются хоро- [c.64]

Большинство свойств элементов (и их соединений), как уже отмечалось, проявляет явную периодичность, обусловленную электронной конфигурацией атомов. Из этих свойств можно выбрать наиболее важные, имеющие особое значение при объяснении или предсказании химических свойств элементов энергия ионизации, энергия сродства к электрону, проявляемые степени окисления, атомные и ионные радиусы, электроотрицательность, энергия связи, окислительно-восстановительный потенциал. Эта глава посвящена более или менее детальному рассмотрению некоторых из этих свойств, причем ни порядок расположения, ни объем материала не отражают важности того или иного свойства. Окисли-тельно-восстановительные потенциалы и их периодичность обсуждены в гл. 8. [c.106]

Рис. IV. 1. Установление потенциала коррозии на металлическом электроде, на котором одновременно могут протекать реакция разряда-ионизации металла и какой-либо другой окислительно-восстановительный процесс.

Если центральный ион является сильным окислителем, а координированный заместитель сильным восстановителем, и если соответствующие процессы окисления-восстановления являются обратимыми, то это ведет к установлению окислительно-восстановительного равновесия. Подобные процессы как раз являются характерными для систем, состоящих из комплексных соединений металлов платиновой группы. Во всех этих системах имеет место окислительно-восстанови-тельное взаимодействие между центральным ионом и координированными ионами галогенов. Степень взаимодействия определяется величиной потенциала ионизации металла в рассматриваемом интервале валентности (вернее, находится в зависимости от этой величины) и величиной сродства к электрону координированного иона. [c.405]

Как известно из курса неорганической химии, химические и и химико-аналитические свойства атомов элементов и их ионов зависят от следующих факторов от электронной конфигурации атомов и их ионов, от заряда и радиуса иона, от ионного потенциала и потенциала ионизации, от окислительно-восстановительного потенциала, от основности, амфотерности и кислотности анализируемого вещества, от способности образовывать комплексы, от поляризуемости ионов и их способности вызывать поляризацию других ионов, от pH раствора. [c.19]

Значение нормального электродного потенциала — величина, характерная для данной электрохимической реакции и определяющая способность реагирующего иона принимать или отдавать электроны. Чем больше абсолютная величина отрицательного и нормального потенциала, тем сильнее способность элемента к ионизации и выше его восстановительная способность. С увеличением потенциала возрастает окислительная способность элементов. Щелочные металлы — калий, натрий, литий, имеющие сильно отрицательные нормальные потенциалы, являются хорошими восстановителями. Галогены — хлор, бром, иод, фтор, нормальные потенциалы которых достигают высоких положительных значений, являются сильными окислителями. [c.191]

Им выведено кинетическое уравнение окислительно-восстановительного (ред-окс) потенциала и показано влияние химических факторов на скорость его установления в роли индикаторного электрода. Поскольку сущность ред-окс реакций заключается в передаче электрона донором акцептору, постольку эти реакции в водной среде протекают с участием кислорода, и электрод должен катализировать ионизацию кислорода. [c.53]

Восстановительно-окислительные реакции иногда сокращенно называют редокс-реакциями, или редокс-процессами. Последние связаны с особенно высокой подвижностью валентных электронов , обусловливающих химические связи в молекулах соединений. Такие процессы зависят от перехода электронов от атомов или ионов одних элементов к атомам или ионам других. Поэтому способность к редокс-про-цессам связана с такими характеристиками, как потенциал ионизации и сродство к электрону. Сущность этих характеристик рассмотрена выше (глава 1, 7). [c.169]

Окислительно-восстановительный потенциал пары Li /Li в расплавленных средах, наоборот, минимален по абсолютному значению среди у>° для щелочных металлов. Близость значений других щелочных металлов объясняется компенсацией энергий сублимации, ионизации и гидратации в цикле [c.321]

В ряду от Р к I элсктроотрицательность уменьшается, ионные и атомные радиусы увслимиваются, первый потенциал ионизации уменьшается. Соответстаенно усиливаются металлические и ослабевают немсталличсские свойства, окислительные свойства уменьшаются, для иода характерны восстановительные свойства (см. 2.З.9.). [c.292]

Общая характеристика. Все атомы указанных элементов имеют по одному валентному электрону во внешнем уровне, а в предпоследнем уровне два электрона у лития п — 1)5 , у всех остальных по восемь электронов п — Первые элементы периодов — щелочные металлы — имеют наибольший атомный объем и наибольший радиус атома и наименьший потенциал ионизации по сравнению с остальными элементами соответствующего периода. Водород, будучи первым элементом первого периода, имеет кое-что общее со щелочными металлами. Это общее выражается в сходстве спектров, в равной валентности по кислороду (единице), в окислительном числе +1. Но ион Н не имеет аналогов, так как он очень мал по сравнению с катионами щелочных металлов и существует только в водных растворах в виде иона НдО . Потенциал ионизации атома Н значительно больше потенциалов ионизации щелочных металлов, а восстановительная способность водорода намного меньше. Водород имеет больше сходства с галогенами, являющимися так же, как и водород, предпбследнимн элементами периодов, и потому он будет рассмотрен вместе с галогенами в 7. [c.270]

Мерой окислительной способности атомов или ионов служит сродство к электрону, выраженное в электрон-вольтах. Мерой восстановительной способности служит потенциал ионизации, выраженный также в электрон-вольтах. Чем больше окислительно-восстановительный потенциал данной пары частицы (например, I2/2 I или ZnVZn ), тем более сильный окислитель — окисленная форма и тем более слабый восстановитель — восстановленная форма. [c.108]

Важнейшими для химии периодическими свойствами атомов являются строение внешней электронной оболочки, радиус атома, потенциал ионизации и сродство к электрону атомОв, а для соединений — состав и строение, окислительно-восстановительные и кислотно-основньге свойства. [c.295]

В области III потенциал анодного процесса ионизации металла еще более положителен, чем равновесный потенциал восстановления иислорода. В таком случае электрохимическая коррозия будет возможной только в присутствии очбнь сильных окислителей — Л 1п04 , Се +, Со +, отличающихся тем, что их окислительно-восстановительный потенциал обладает высоким -положительным значением. [c.84]

На рис. 40 слева изображены парциальные кинетические кривые электрохимических процессов, протекающих с участием ионов металла и Н-ионов на сложном электроде. Вверх по оси ординат отложены более отрицательные значедия потенциала. Поэтому равновесный потенциал в системе металл—ионы металла располагается выше, а равновесный потенциал во второй окислительно-восстановительной системе, в которой участвуют водород и Н-ионы, находится несколько ниже. Налево от оси ординат отложены значения скорости анодного процесса ионизации металла и водорода, направо -скорость катодных процессов разряда ионов металла и водо.-рода. Сплошные линии, проведенные через точкй равновесных потенциалов в обеих системах изображают поляризационные кривые, характеризующие зависимость потенциала мег талла и водородного электрода от внешиего тока. [c.137]

Принимая во внимание такое многообразие факторов, влияющих на формы проявления периодического закона, трудно было бы, казалось, ожидать сколько-нибудь четко выраженной периодичности окислительно-восстановительных потенциалов элементов. Однако еще Г. Шлезингер [99] указал на параллелизм между теплотой образования хлоридов и окислов и окислительно-восстановительным потенциалом. Эта идея была подхвачена В. Ф. Киффером [100], который четко показал периодичность окислительно-восстановительных потенциалов для большого числа случаев и объяснил ее причину. В. Ф. Киффер считает, что окислительно-восстановительный потенциал элементов (металлов) определяется в основном тремя величинами энергией сублимации металла, ионизационным потенциалом и энергией гидратации иона. Все три величины периодические, но разные по знаку свободная энергия сублимации и энергия ионизации— эндотермические, а свободная энергия гидратации — экзотермическая. В результате суммирования этих величин получается величина окислительно-восстановительного потенциала, обладающая такйми же периодическими свойствами, т. е. удачное сочетание трех периодических функций приводит к образованию четвертой периодической функции. Эта идея [c.24]

В отсутствие внешней поляризации, но при наличии в растворе веществ, обладающих окислительными свойствами или образующих с ионами растворяющегося металла труднорастворимые соединения, механизм наступления пассивного состояния примерно такой при образовании труднорастворимых соединений непосредственно в местах выхода атомов металла из решетки в раствор, металл оказывается покрытым защитными слоями, экранирующими металл от воздействия электролита. Благодаря работе микроэлемента типа пбра — пленка, плотность тока в порах оказывается настолько высокой, что в этих местах потенциал достигает значений, достаточных для электрохимического окисления, т. е. для образования пленок окисного типа. В прис) тствии окислителей, например, когда имеется высокая концентрация кислорода или бихромата калия, окислительно-восстановительный потенциал системы таков, что стационарный потенциал металла, а стало быть и потенциал, при котором происходит анодная реакция ионизации металла, сдвигается в область более положительных значений [c.80]

Эффект экстрагивной коррозии сплавов может также проявляться при больщой разнице в равновесных потенциалах ионизации компонентов сплава (например, твердый раствор благородного металла с неблагородным). В этом случае растворение благородной составляющей не будет наблюдаться, так как равновес-ь ый потенциал благородной составляющей будет выще стационарного потенциала сплава или окислительно-восстановительного потенциала раствора. [c.66]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора (2,85 В) свидетельствует, что фтор — сильнейший окислитель. Энергия ионизации у фтора высокая, но по величине сродства к электрону 350,7 кДж/г-атом он занимает промежуточное положение хмежду хлором (370 кДж/г-атом) и бромом (345 кДж/г-атом). Это является следствием относительно легкой диссоциации молекулы фтора. Чтобы заставить молекулу Рг распадаться на атомы, достаточно затратить всего 158,4 кДж/моль. Относительная легкость диссоциации объясняется взаимным отталкиванием 16 электронов (по 8 у каждого атома), которые не принимают участия в образовании химической связи и могут занимать только разрыхляющие орбитали. Атомы Р небольшие, расстояние между ними невелико, внутренних свободных d-орбиталей (которые могли бы служить, как у хлора, для образования дативных связей) у фтора нет все это обусловливает легкую диссоциацию и необычно высокую активность фтора. [c.236]

Цинк и кадмий близки друг другу, в то же время ртуть заметно отличается от них как по своему агрегатному состоянию, так и но химическому поведению. Например, она образует ион Ндз, где формально ее степень окисления +1 имеет аномально высокий потенциал ионизации и отличается от цинка и кадмия положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала, Цинк и кадмий вытесняют водород из разбавленных кислот, а ртуть нет. Радиусы атомов в подгруппе незначительно возрастают от цинка к ртути, а радиусы ионов увеличиваются довольно резко. Соответствеино этому увеличивается доля ковалентной составляющей в связи с электроотрицательными элементами и падает растворимость оксидов и сульфидов. Гидроксид цинка 2п(ОН)2 амфотерен, Сс1(0Н) проявляет более основные свойства, а Н (0Н)2 — соединение неустойчивое и представляет собой слабое основание. Аномалии в свойствах ртути объясняются так называемым эффектом инертной пары . Известно, что Л5 -электроны способны проникать к ядру сквозь экран из предшествующих электронов. Поэтому б5-электронная пара, несмотря на то, что расположена после полностью занятых 4/ - и 5й °-подуровней, очень З стойчи-ва к воздействиям. Этот эффект сказывается далее по периоду на свойствах таллия, свинца, висмута. Вероятно поэтому ртуть относится к благородным металлам, не вытесняющим водород из кислот. [c.300]

Характеристика элемента. Ртуть в подгруппе ПВ стоит несколько обособленно. Она отличается от двух других членов аномально высоким потенциалом ионизации, большим положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала и меньшей реакционной способностью. Большая энергия ионизации ртути объясняется проникновением электронов в б5 -состоянии глубже к ядру не только за экран яз но и под 4/ -подуровень электронов. Одновременно с возрастанием устойчивости внешней электронной пары из-за увеличения размера 5 -орбитали возрастает, по сравнению с цинком и кадмием, способность ртути к комплексообразованию. Особенностью ее является возможность образования кроме ионного состояния +2 еще и ионов +1, образующих радикальную группировку —Hg—Hg—. При электрической диссоциации группировка эта не разрушается и в раствор переходит сложный ион Hg +. Поэтому можно различить два ряда соединений в одних ртуть имеет степень окисления -Ь1 [Hg2 l2, Нд2(1ХОз)2], а в других +2[Hg l2, Hg(NOз)2]. Связь в соединениях ртути в значительной степени ковалентна. Это проявляется, в частности в способности ее образовывать большое количество ртутноорганических соединений. Соединения ртути значительно более устойчивы, чем соответствующие соединения цинка и кадмия. [c.312]

При этом (окислительно-восстановительном) взаимодействии центрального иона с лигандом естественно растет степень ковалентности (ср. стр. 304и сл.). Следует отметить, что металлы типа платины, иал-ладия, ртути характеризуются высокими значениями электродных потенциалов. Из сказанного следует, что устойчивость в растворе производных упомянутых металлов увеличивается по мере повышения степени ковалентности связи металл — лиганд, а эта последняя растет с возрастанием электродного потенциала и потенциала ионизации металла и с уменьшением сродства к электрону лиганда. [c.311]

Облучение водного р-ра электролита приводит к появлению в нем молекулярных и радикальных продуктов радиолиза воды. Последние, как правило, реагируют с растворенными веществами. Образующиеся стабильные или сравнительно нестабильные продукты, наряду с первичными продуктами радиолиза воды, являются обычно окислителями или восстановителями и могут участвовать в реакциях на поверхности электрода и рекомбинировать в объеме р-ра. Для электродов, изменением свойств к-рых под действием излучения можно пренебречь, потенциал и ток определяются скоростью протекания электрохимич. реакций в основном со стабильными продуктами. Скорость этих реакций на разных электродах для отдельных продуктов может очень сильно различаться так, в облучаемой системе Pt—H2S04(0,8h.)—Au вследствие селективной ионизации продуктов восстановительного характера на Pt-электроде и продуктов окислительного характера на Аи-электроде была получена разность потенциалов ок. 1 в. [c.217]

Изменение полярности растворителя при переходе от GI4 к Н2О приводит к распаду комплекса с переносом заряда (V) на свободные ион-радикалы, дающие сигнал ЭПР, причем в воде реакция протекает практически мгновенно. Сравнение окислительно-восстановительных потенциалов этих соединений (iJj = в I81, Mr = —0,53 в [9]) показывает, что указанное взаимодействие протекает с выделением — 26 ккал/молъ. Характерно, что использование значений потенциала ионизации ТМГ (7,76 эв) НО] и сродства к электрону (2,4 эв) [11] для оценки возможности протекания реакции дает совершенно неправильные результаты, предсказывая эндотермичность в —115 ккал/молъ. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология