Растворителей основная функция

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

Основная функция апротонных растворителей проявляется значительно сильнее, так как молекулы растворителя часто содержат атомы О, N или 5, к которым, как к основным центрам, могут присоединяться протоны. Апротонные растворители, у которых основная функция выражена наиболее сильно, называют основными апротонными растворителями. К ним относятся, например, такие широко распространенные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид. [c.457]

Экспериментальные исследования адсорбции ионов брома и ионов SO4 на анионите средней силы, проведенные с помощью радиоактивных индикаторов, показали, что емкость и константы обмена возрастают в муравьиной кислоте, которая усиливает его основные свойства, и падают в основном растворителе — гидразингидрате, который ослабляет его основность. Более того, в гидразине анионит частично изменяет свою основную функцию на кислотную и адсорбирует катионы s" . [c.372]

Речь пойдет о силе электролитов в растворителях, которые в зависимости от растворенного вещества одинаково охотно проявляют либо кислотную, либо основную функции. [c.62]

На рис. 18 приводятся подвижности катионов Li+, Ыа+, К+ и анионов С1 , Вг-, I- в ряде растворителей как функция кристаллографического радиуса ионов. Поскольку выбранные для иллюстрации данной зависимости ионы однотипны, очевидно, что относительная кислотность катионов и относительная основность анионов снижаются с увеличением кристаллографического радиуса. Как видно из рис. 18, подвижность катионов с повышением Гкр возрастет практически во всех растворителях, что неудивительно, поскольку даже наиболее кислый из этих растворителей — [c.47]

Для наглядности на рис. 107 сопоставлены уравнения для расчета изменения растворимости сильного электролита с уравнением, характеризующим изменение силы электролита, и с уравнением для определения изменения э. д. с. Сопоставление показывает единство уравнений и единство причин изменения свойств электролитов с изменением растворителей. Основной причиной изменения свойств являются изменения энергии сольватации ионов ДЕ /с и молекул А(/ ол при переходе от одного растворителя к другому. От этих же причин зависит и изменение констант ионного обмена. В свою очередь, изменения всех свойств электролитов с изменением растворителя могут быть представлены в виде функций единых нулевых коэффициентов активности, которые, как известно, определяются измене- [c.447]

Раствор НС1 в гексане имеет высокую кислотность, т. е. способность к отдаче протона велика. Тем не менее концентрация свободных протонов в таком растворе практически равна нулю, так же как и в водном растворе сильной кислоты, в котором имеются только ионы НзО , но не свободные протоны . Водные растворы оснований содержат часто ион ОН в качестве собственно носителя основной реакции. Но к типичным основаниям относятся также такие вещества, как NHa или амины, для основной функции которых совсем не требуется вода или другой подобный растворитель. Определяющим в каждом случае является только активность, т. е. склонность к присоединению или отщеплению протона. [c.280]

Перенос протона при протекании реакции в экзотермическом направлении между ОН- и/или NH-кислотами и NH-основными функциями, который обходится без структурной реорганизации, является очень быстрым процессом. Реакции с участием Н 0+ или ОН обычно контролируются диффузией. Как было показано, во многих случаях они протекают через скачки протонов вдоль цепи связанных водородными связями молекул растворителя, соединяющей реаги- [c.402]

Если кислотные и основные свойства амфотерного растворителя резко выражены, то в нем сильные кислоты и сильные основания будут нивелированы. Следовательно, сильнейшей кислотой, которая может существовать в растворителе 5Н такого типа, является лионий-ион ЗНа", а сильнейшим основанием — лиат-ион 5 . Кислотные или основные функции многих других амфотерных растворителей выражены слабо здесь реакция сильных кислот или сильных оснований с растворителем не идет до конца и, по крайней мере хотя бы частично, проявляются [c.314]

Растворители, у которых кислотно-основные функции выражены настолько слабо, что следы примесей, таких как вода, сильно влияют на их свойства, Кольтгоф относит к классу апротонных растворителей и делит их на три группы [c.15]

Ниже рассматривается ряд общих вопросов, необходимых для понимания кислотно-основных систем, а также некоторые кислотно-основные реакции, протекающие в трех наиболее типичных растворителях. В конце главы описаны методы измерения pH в смесях растворителей и функция кислотности Гаммета. [c.70]

Обратимся теперь к проблеме измерения основности растворй-телей. Основная функция растворителя выражается уравнением [c.362]

Здесь мы имеем иллюстрацию того, что даже кислотные растворители проявляют все же слабую основную функцию наряду со своей главной кислотной функцией. [c.503]

Значительную часть химии координационных соединений в неводных средах часто представляют как реакции кислотно-основного типа. Многочисленные растворители описывают при этом как кислоты или основания соответственно, хотя относительно терминов кислота или основание существует некоторая путаница, что объясняется наличием различных определений. До обсуждения этих определений следует отметить, что вещество само по своей природе не может быть кислотой или основанием в зависимости от условий оно может вести себя либо как кислота, либо как основание, так что правильнее использовать термины кислотная функция и основная функция. [c.14]

В этом смысле как кислотная, так и основная функции не зависят от механизма переноса иона и не зависят от растворителя. Фактически это положение относит все рассматриваемые в данной теории реакции к области координационной химии. Термины кислота Льюиса и основание Льюиса главным образом применяют в органической химии. [c.19]

Однако нужно иметь в виду, что с повышением тенпературы среды водородные связи ослабевают, что приводит к снижению роли последних в реакции жидкофазного каталитического окисления углеводородов. В этом случае основная функция растворителя, по нашему мнению, сводится к поддержанию в системе активного катализаторного комплекса и гомогенности среды. [c.43]

Верхнее и нижнее днища аппарата снабжены рубашками. Хладагент (жидкий этилен с температурой —104 °С) проходит последовательно рубашку нижнего днища, межтрубное пространство корпуса и рубашку верхнего днища. Помимо основной функции— перемешивания системы и интенсификации теплообмена — мешалка обеспечивает турбулентный режим движения, что способствует уменьшению налипания полимера на внутренние поверхности аппарата. Однако полностью избежать этого налипания не удается и через 20—60 ч работы аппарат останавливают на чистку от полимера путем растворения в чистом углеводородном растворителе при работающей мешалке. [c.182]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Но главное в теории Ганча — это положение об амфитерности как общем свойстве химических соединений, кислотно-основная функция которых зависит от вступающего с ним во взаимодействие партнера, т. е. от растворителя. [c.9]

В применении к растворам концепцию ЖМКО можно выразить в виде правила, гласящего, что жесткие вещества должны растворяться в жестких растворителях, а мягкие вещества — в мягких растворителях [66]. Это правило можно рассматривать как современный вариант правила подобное растворяется в подобном . Например, бензол следует рассматривать как очень мягкий растворитель, поскольку для него характерна только основная функция. Напротив, вода является очень жестким растворителем в отношении ее основных и кислотных свойств. Она служит идеальным растворителем для жестких оснований и жестки.х кислот. Если в молекуле воды один из атомов водорода замещен на алкильную группу, то жесткость растворителя существенно снижается примерно пропорционально объему алкильной группы. Поэтому спирты растворяют и более мягкие вещества. Так, в метаноле оксалаты металлов практически нерастворимы, а соответствующие более мягкие бистиооксалаты растворяются хорошо. [c.111]

Ш-видимому, и в общем случае, если енольная таутомер-ная форма не стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, как у таутомерной пары (4а)= (4(в), то равновесие практически полностью контролируется способностью молекул растворителя выполнять функции акцептора водородной связи (льюисовой основностью). В растворителях-ДВС содержание енольной формы резко повышается [см. соединение (5а) в табл. 4.2]. [c.145]

Ион 205X1 отличается от других катионов чрезвычайно высокой чувствительностью к химической природе среды. Индуцированное растворителями смещение химических сдвигов для-этого катиона превышает 2600 млн [238, 239]. Для сравнения можно указать, что максимальные индуцированные растворителями смещения химических сдвигов составляют всего лишь. 6 млн- в случае Ь [244], 20 млн в случае На [245, 396] а 130 МЛН в случае Сб [246]. Поразительное влияние растворителей на химический сдвиг делает этот ион чрезвычайно полезным при изучении обычной и избирательной сольватации [247] (см. разд. 2.4). Огромные индуцированные растворителем смещения химических сдвигов обнаружены также в спектрах ЯМР солей Со и его комплексов [395]. Показано, что такие большие смещения химических сдвигов не удается объяснить каким-либо одним макроскопическим свойством растворителя. Часто обнаруживается корреляция между химическим сдвигом катиона и донорным числом Гутмана растворителя, являющимся мерой его льюисовой основности (см., табл. 2.3 в разд 2.2.6) [245, 246]. Индуцированные растворителем смещения химических сдвигов можно рассматривать как меру силы электростатических и ковалентных взаимодействий между катионом и растворителем, выполняющим функции, льюисова основания. [c.467]

Одной из наиболее важных характеристик является величина основности В, введенная В. А. Пальмом [386] и представляющая собой сдвиг полосы ОН фенола в ИК-спектрах этого реперного соединения в данном растворителе. Еще большее распространение получила калориметрическая шкала В. Гутмана донорных чисел ОМ), представляющих собою энтальпию смешения пятихлористой сурьмы с данным растйорителем. По-видимому, нет оснований предпочитать какую-либо разновидность этих параметров основности — спектральную либо калориметрическую. Установлено [326], что шкала донорных чисел ОМ при условии учета параметра поляризуемости растворителя, вводимого функцией Лоренца — Лорентца, хорошо коррелирует со спектральной шкалой основности В [c.41]

I — вода II — серная кислота, жидкий фтористый водород III — гидразин IV — ПК, НМ, НБ, АН V — одноатомные спирты, фенолы VI — жидкие галогеноводороды VII—Ру VIII—Г, Б. Классификация Брёнстеда позволяет прогнозировать проявлелие растворенным веществом кислотно-основной функции, а также оценивать нивелирующее либо дифференцирующее действие растворителя на силу электролитов. [c.130]

Поскольку вода ведет себя в уксусной кислоте как основание, присутствие ее в растворителе нежелательно, она влияет на взаимодействие между слабым основанием и кислотой. В качестве растворителя при всех титрованиях в данном исследовании был взят 0,25 М раствор дважды перегнанного уксусного ангид-зида в уксусной кислоте, очищенной по методу Эйхельбергера и Ла Мера [30]. Так как многие вещества, обладающие основными свойствами в уксусной кислоте, реагируют с уксусным ангидридом, здесь сообщается лишь о неацилируемой основной функции. [c.155]

Как хорошо известно, чем сильнее ионы гидратированы, тем больше они упрочняют структуру воды, чем слабее гидратированы, тем сильнее разрушают ее. Константа равновесия вода — растворитель является функцией состояния воды в равновесной водной фазе и свойств, ха-рактеризуюш.их органический растворитель. Процесс взаимодействия основных растворителей и воды связан с образованием водородных связей между молекулами экстрагента и молекулами или ассоциатами воды. Поэтому чем сильнее будет упорядочена структура воды, тем меньше вероятность образований ассоциатов растворитель — вода и наоборот — чем сильнее будет разупорядочена структура воды, тем сильнее сместится равновесие в сторону образования соответствующих ассоциатов. [c.128]

Псевдокислоты—вещества, которые, образуя соль, переходят от некислотной молекулярной формы в кислотную форму. Эти формы могут находиться между собой в равновесии, смещающемся под влиянием внешних факторов. Псевдокислотами и соответственно псевдооснованиями следует называть соединения, которые, прежде чем проявить свои кислотные или основные функции, претерпевают изомеризацию. При вытеснении этих кислот из солей они в свободном состоянии постепенно изомери-зуются в псевдоформу, понижая свою кислотность. Примером может служить изомеризация нитросоединений, оксикетонов, имидокетонов. Таким образом, современные представления о псевдокислотах заметно отличаются от представлений Гантча. Взгляды Гантча на возможность существования нескольких структур кислот, находящихся между собою в равновесии, положение которого зависит от растворителя, его основности и полярности, а также изменение структуры кислот при образовании солей, в частности ониевых, в настоящее время приобретают новую интерпретацию. [c.300]

Отсюда следует, что при том составе среды, при котором скорость нитрования максимальна, функция кислотности растворителя и функция основности акцептора протона уравновешивают друг друга. Что касается перемещения протона как лимитирующей стадии, то по этому поводу имеются разные мнения. В связи с этим можно указать на работы Меландера [169] и Гиллеспи и других [170]. Если принять, что в лимитирующей стадии реакции действительно происходит перемещение протона в соответствии с уравнением (7.180), то при увеличении содержания серной кислоты более 90% концентрация иона Н80Г должна быстро уменьшаться, так как бисульфат-ион возникает в основном в результате отрыва протона от Н2504 водой, причем образуется ион гидроксония. В соответствии с этими соображениями, добавление бисульфат-иона должно увеличивать скорость нитрования в растворах с большим содержанием серной [c.261]

У всех продуктов кислотно-основной реакции А + В = А + ВН + (центры 5NH+, >OH +, >N и -0 ) имеется сильная тенденция образовывать водородные связи с какими-нибудь другими частицами. В средах типа воды такими частицами являются молекулы растворителя SH (А . . . HS и ВН +. . . SH). По мере того как ослабляются кислотные и основные функции растворителя, а вместе с тем и его соль-ватирующая способность требование сольватации А и ВН+ удовлетворяется благодаря сколь угодно слабой способности растворителя к образованию водородных связей (например, С13СН. . . А ), а также некоторыми другими способами. К ним относятся образование водородно-связакных ионных пар А-. . . НВ +, присоединение лишних молекул НА или В, приводящее к нарушению стехиометрии кислотно-основной реакции (2.43), и олигомеризация А . . . НВ+. Если совсем удалить растворитель., то остаются только эти пути стабилизации А и ВН+, в твердом состоянии осуществляемой благодаря образованию водородных связей. [c.324]

Амфипротические растворители. К этому классу относится вода. Когда ее молекула присоединяет протоны, то принято говорить, что она проявляет свою основную функцию когда они отдают их, то говорят, что вода проявляет кислотную функцию. Уравнение основной функции воды [c.502]

В системах неопентильного типа нуклеофильное участие растворителя стернчески затруднено, так что скорость сольволиза является в основном функцией ионизирующей способности растворителя, поэтому скорость регулярно увеличивается при переходе от этанола к трифторуксусной кислоте. Обращает внимание большое увеличение скорости в трифторуксусной кислоте, что позволяет сделать предположение об участии метильной группы в реакциях трифторацетолиза. [c.186]

Мак-Клюр и Редди [136] исследовали стеклянные катион-обменные электроды в пропиленкарбонате (ПК), ацетонитриле и диметилформ-амиде (ДМФ). Были изучены электродная функция, время отклика, селективность и срок службы в 10 10 М растворах ионов Ы, N3 и на фоне 10 М (С4Н9)4НСЮ4. Электродные функции представлены на рис. 5.1 (основные катион-селективные электроды фирмы Бекман № 39047) как видно из рисунка, для всех исследованных растворителей электродная функция линейна в диапазоне концентраций 10 —10" М, [c.44]

Для полноты картияы сопоставим теперь Амфотерные величины р/Сдисс некоторых электролитов растворители амфотерных растворителях (табл. 4). Но сначала, ссылаясь на первый раздел книги, в котором шла речь о кислотах и основаниях, напомним, что понятие амфотерность -весьма относительно (собственно говоря, любое химическое соединение амфотерно), поэтому принято амфотерными считать такие растворители, которые, подобно воде, одинаково охотно проявляют и кислотную, и основную функции. Сюда относят спирты (в реакциях со щелочными металлами они проявляют кислотную функцию, образуя соли — алкоголяты нейтрализуя кислоты с образованием сложных эфиров, спирты проявляют основную функцию) и кетоны (которые в кетоформе проявляют большей частью свойства оснований, а в енольной форме — свойства кислот). [c.58]

Амфипротные растворители (кетоны, нитрилы и др.) играют роль оснований по отношению к соединениям с кислотной функцией и одновременно роль кислот по отношению к веществам с основной функцией. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила в отнопюнии веществ обоих типов связаны с его слабыми кислыми и основными свойствами. Константы диссоциации карбоновых кислот в метиловом спирте уменьшаются на 4,5— [c.157]

Протолиты проявляют свои кислотные или основные функции только в реакциях протолиза — реакциях взаимодействия с другим протолитом, являющимся растворителем. Например, безводный жидкий НС1 — ковалентное соединение, не обладающее кислотными свойствами. В водном же растворе НС1 — сильная кислота, а в среде безводной H IO4 хлороводород ведет себя как основание, присоединяет протон, превращаясь в катион H2 I. [c.185]

Чтобы реакция прошла количественно в точке эквивалентности, ион СН3О должен иметь более сильные основные свойства, чем растворитель или бензоат-ион. Вообще, по мере уменьшения силы титруемой кислотной функции избранный для ее титрования растворитель должен быть все более основным (см. раздел 1-Ц. гл. II) и наоборот, по мере уменьшения силы основной функции — все более кислотным. Дальнейшее обсуждение методов водного и неводного титрования, в особенности применительно к определению, кислотных и основных функций, дано в гл. И. Сводка непрямых кислотно-основных методов определения функциональных групп была дана Кричфилдом с сотр. [c.53]

Водородный атом амидной функции нельзя титровать как кислоту. С другой стороны, амиды могут действовать как акцепторы протонов в неводных растворителях. Уимер сообщил, что амиды, растворенные в уксусном ангидриде, можно титровать хлорной кислотой в уксуснокислом растворе. Это обсуждяртся в разделе, посвященном основным функциям (см. раздел И1 в гл. 11). [c.253]