Электроотрицательность измерение

Из сравнения теоретических значений потенциалов с данными непосредственных измерений видно, что в первом случае реакция VII изменения валентности имеет наиболее электроотрицательное значение, а практически измеренный потенциал этой реакции является наиболее электроположительным. [c.281]

При pH раствора от 6 до 2,41 устанавливался потенциал около 0,2 в. Как только никель приходил в соприкосновение с раствором, имеющим pH = 2,31 и ниже, значение устанавливающегося потенциала падало до -Ь0,02 в. Изменение потенциала икеля, происходящее при pH = 2,31, вызвано тем, что пленка кислородных соединений, образующаяся при высоких значениях pH, нарушается при переходе к значениям pH ниже 2,31. Что говорит за то, что пленка, образующаяся на никеле и вызывающая его пассивность, состоит не только из атомов адсорбированного кислорода, но и из химических соединений — окислов и гидроокисей никеля. При измерении потенциалов амальгам никеля губчатого никеля в растворах, изолированных от кислорода воздуха, были получены значения обратимого нормального потенциала —0,25 в при 20° С. Этот потенциал электроотрицательнее потенциалов многих тяжелых металлов и электроположительнее железа, кадмия, цинка, марганца и др. (см. табл. 4 и рис. 4). [c.298]

Рис 1.10. Величины дипольных моментов (Д), измеренные для некоторых производных бензола. Стрелка указывает иа более электроотрицательную [c.31]

Определение электроотрицательных металлов в присутствии более электроположительных металлов. Полярографическое определение примесей различных металлов в реактивах, сплавах, металлах, рудах и других материалах очень затруднено, если основной компонент анализируемого материала более электроположителен и, следовательно, восстанавливается легче, чем примеси. Большая волна основного металла мешает точному измерению маленькой волны определяемой примеси. В этих случаях сначала отделяют обычными химическими методами основной компонент от примесей. Применяют также методы гашения большой волны более электроположительного металла пропусканием через раствор тока обратного направления. [c.507]

В идеальном случае оба пути не должны расходиться, но в действительности в последнее время наблюдаются определенные увлечения в химии твердого тела такими физическими приближениями, которые существенно упрощают физико-химическую систему по сравнению с реальностью. Типичным примером такого подхода может служить метод квазихимических реакций, широко применяемый для описания процессов дефектообразования в твердых телах при изменении температуры, давления, состава или в результате взаимодействия их с окружающей средой. Метод кластерных компонентов, получивший распространение в области ферритного материаловедения, относится к той же категории физических приближений, основанных на применении принципа аддитивности. Аддитивные приближения и модели широко используют и в других различных разделах современной химии. Достаточно назвать метод ЛКАО в теории химической связи, представления об электроотрицательности, ионных радиусах и характеристических расстояниях, методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ. Более того, трудно представить себе исследователя, который отказался бы от аддитивности как приема познания. Любое исследование целого начинается с его расчленения (хотя бы мысленно) на части. Применение аддитивных соотношений — совершенно естественная процедура, сопровождающая каждое измерение. Но химия начинается лишь там, где кончается аддитивность. Например, если в результате измерений понижения температуры замерзания раствора обнару- [c.133]

С помощью электроотрицательности можно оценить полярности связей. Измерение мольных дипольных моментов экспериментально подтверждает существование полярных связей. [c.76]

В настоящее время используют два метода для того, чтобы разделить ионные и ковалентные соединения. Первый основан на анализе спектральных данных, полученных с помощью дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов, спектров поглощения, мессбауэровской спектроскопии, путем измерения физических свойств (электропроводность, диэлектрическая проницаемость) и химических свойств (термодинамические данные по энергиям связей, растворимость в полярных растворителях и др.). В некоторых случаях остаются сомнения, но достоверность результатов, полученных этим методом, высокая. В другом способе, предложенном Полингом, ионными кристаллами называют кристаллы, у которых ионность связей, определенная на основе электроотрицательностей составляющих их элементов, превышает 50%-Если воспользоваться эмпирическим уравнением Хенни и для соединения МтХ взять электроотрицательности Хм и хх, то для ионных кристаллов должно выполняться условие [c.185]

Важнейшая особенность карбонильной группы, которая определяет реакционную способность простейших карбонильных соединений — ее полярность и способность поляризоваться. Полярность — следствие того, что кислород обладает большей электроотрицательностью (3,5), чем углерод (2,4), а электроны двойной углерод-кислородной связи достаточно лабильны. Факт смещения электронной плотности от углерода к кислороду, превышающий наблюдаемый для соединения с одинарной С—О связью (эфиры, спирты), был подтвержден измерением дипольных моментов. [c.142]

Было выдвинуто предположение [181], что основной механизм захвата и стабилизации неспаренных электронов обусловлен присутствием циклических структур, содержащих углеродные атомы в количестве, превышающем некоторое определенное число, причем считается, что радикалы образуются путем разрыва связей по краям этих структур. Возможность существования неспаренных электронов в возбужденном тринлетном состоянии исключается, как это следует из результатов измерений [181] интенсивности сигнала при различных температурах вплоть до 20° К. Было сделано предположение [182], что электроотрицательные грз/ппы, особенно кислород хинонного типа, играют важную роль в стабилизации неспаренных электронов в углях. Число элементарных углеродных структур, стабилизирующих неспаренные электроны, возрастает с увеличением температуры обугливания до 600° С, а выше этой температуры наступает слияние углеродных структур, приводящее к спариванию электронов и соответствующему уменьшению интенсивности сигнала ЭПР. Сужение линии ЭПР происходит одновременно с резким возрастанием числа радикалов и вызвано обменным сужением сигнала ЭПР в результате перекрывания волновых функций неспаренных электронов. Это сужение сопровождается уменьшением соотношения водород/углерод и может быть связано с уменьшением сверхтонкого взаимодействия неспаренных электронов с ядрами водорода. Первоначальные опыты [184] по обугливанию парафинов и их дейтерированных аналогов показывают, что ширина линии в основном не определяется сверхтонким взаимодействием с протонами, хотя образцы обугливались при таких температурах, когда резонансная линия значительно сужается вследствие обменного взаимодействия. Измерения [184] времени термической релаксации показывают, что Ti больше Гг для температур обугливания ниже 600°. При температуре 600° и выше Ti = Тг и ширина линии увеличивается с возрастанием температуры обугливания. Этот результат согласуется с повышением подвижности неспаренных электронов выше 600°. [c.99]

Из всех величин, с которыми пытались связать закономерности изменения ширины запрещенной зоны, электроотрицательность х кажется наиболее подходящей для этого благодаря тому, что для вычисления разности электроотрицательностей Дж неизвестного еще бинарного соединения не требуется проводить дополнительных измерений, а достаточно обратиться к соответствующим таблицам [99, 118, 119]. Целесообразно поэтому остановиться на понятии электроотрицательности несколько более подробно, несмотря на то, что в последнее время появились работы, подвергшие серьезной критике эту концепцию [120]. [c.37]

До сих пор электроотрицательности нельзя рассчитать на основании истинного распределения электронов, а поэтому они находятся из измерений зависящих от них свойств. Различные шкалы находятся в удивительно хорошем линейном соответствии с первоначальной шкалой, выведенной Полингом из энергий резонанса с ионным состоянием [237]. Значения Хм для ионов переходных металлов должны зависеть от валентности, но численные значения пока вызывают большие сомнения [8, 9, [c.50]

При достаточно большом различии в электроотрицательностях компонентов экспериментально можно наблюдать (как и дл5 однофазного сплава) равновесный потенциал по компоненту А, т. е. потенциал равновесия (1.6). Измерения равновесных потенциалов гетерогенных сплавов выполнены на ограниченном числе объектов. Однако даже на основе немногих данных можно сделать вывод об ином характере обратимого взаимодействия компонентов с собственными ионами в растворе электролита, чем это следует из уравнений электрохимической термодинамики. [c.153]

В работе [144] проведено измерение равновесных потенциалов сплавов систем п Сд, 2п—РЬ и С(1— РЬ, в подкисленных перхлоратных растворах, содержащих потенциал-определяющие ионы электроотрицательного компонента. Их зависимости от логарифма концентрации потенциалопределяющих ионов приведены на рис. 4.8. Все они удовлетворительно подчиняются уравнению Нернста. Однако сравнение, зависимостей, полученных на чистых электроотрицательных компонентах (2п и С(1) и на сплавах, показывает, что на [c.153]

Измерялась разность потенциалов между каломелевым электродом и испытуемым, затем она приводилась к потенциалу водородного электрода, условно принятому за нуль. Измерение производилось в электролите сравнения, в качестве которого всегда принимался однонормальный раствор солей более электроотрицательного металла. Температура под- [c.75]

При наличии в растворе нескольких электроактивных веществ необходимо следить, чтобы количество регистрируемых волн соответствовало числу веществ, а высота каждой волны была достаточна для точного измерения. В этом случае подбирают чувствительность при потенциале предельнох-о тока наиболее электроотрицательного элемента из присутствующих в растворе. [c.168]

Присоединение двух или более электроотрицательных групп X (С1, СМ, СООН, ОН и т. п.) к одному и тому же атому (С, Ы, 8 и т. д.) уменьшает парахор в среднем для СНХ2 на 5,3-Ш единиц, для СХз на 10,7-10- и для СХ4 на 16,0-10- единиц измерения парахора в системе СИ. [c.17]

Следует подчеркнуть, что в данном случае понятие поверхность, или эффективная поверхность, весьма условно. Так, ее величина зависит от структуры смачиваемой фазы и природы ее поверхности, а также от природы смачиваюш,ей среды. При смачивании водой определяемая величина поверхности зависит от количества атомов с большой электроотрицательностью на единице этой поверхности. Чтобы определить истинное значение удельной поверхности, необходимо предположить, что вода, присоединяясь, образует мономолекулярный слой, и знать плотность заполнения поверхности молекулами воды. Некоторые сведения об этом можно получить, определяя плотность связанной воды, например, измерениями диэлектрической постоянной или по методу Брунауэра, Эммета и Теллера для определения эффективной поверхности по объему пара или газа, который соответствует покрытию поверхности 1 г адсорбента мономолекулярным слоем. [c.113]

Еще одним примером семичленного цикла с некоторой степенью ароматического характера является тропой (38). В этой молекуле было бы возможно существование ароматического секстета, если бы два электрона связи С = 0 были бы смещены от кольца в сторону электроотрицательного атома кислорода. Действительно, тропоны — устойчивые соединения, а тропо-лоны (39) найдены в природе [72]. Однако измерения дипольных моментов, ЯМР-спектров и дифракции рентгеновских лучей показывают, что тропоны и трополоны представляют собой [c.71]

В расплавленных хлоридах щелочных металлов Pb l2 образует комплексные ионы прочность их возрастает с увеличением радиуса катиона щелочного металла. Таким образом, в подобных электролитах потенциал электрода определяется концентрацией не только ионов свинца, но и соли растворителя. При одинаковых концентрациях и температурах он смещается в более электроотрицательную область по мере увеличения радиуса катиона. Это затрудняет сопоставление результатов измерений, выполненных в разных электролитах, так как необходимо знать не только температурную, но и концентрационную зависимость их потенциалов. [c.111]

Известно несколько причин, по которой водород способен к образованию особого специфического вида связи с электроотрицательными атомами. Одна из них, по-видимому, состоит в том, что система X—Н...У характеризуется минимальным электронным отталкиванием. Обладая единственным электроном, осуществляющим связь X—Н, водород допускает максимальное приближение атома У. Сумма радиуса Ван-дер-Ва-альса свободных атомов Н и О составляет 2,6 А, в то время как расстояние между атомами Н и О, связанными водородной связью, составляет (1,4 —2) А. В табл. 30 представлены расстояния между атотиами участниками водородной связи, рассчитанные на основании данных о радиусах Ван-дер-Ваальса и измеренные экспериментально. Как видно, наблюдаемые расстояния между тяжелыми атомами 0,3 А короче, "чем сумма их радиусов Ван-дер-Ваальса. Расстояние между -атомами Н... в водородной связи короче расстояния между этими атомами, полученными суммированием радиусов Ван-дер-Ваальса на А, и больще для сильных связей и 0,3 для самых слабых связей. [c.82]

Точкой отсчета для измерения химических сдвигов служит сигнал не голого протона, а протоны реальногосоединения—обычно тетраметилсила-на (СНз)481. Вследствие низкой электроотрицательности кремния экранирование протонов в силане больше, чем во многих других органических молекулах, в результате большинство сигналов ЯМР появляется с одной стороны от Сигнала тетраметилсилана в более слабом поле. В настояш,ее время существует две шкалы 1-шкала и Ь-шкала. В т-шкале положение сигнала тетраметилсилана принято за 10,0 м. д. Большинство химических сдвигов лежит между О и 10, причем небольшие значения т представляют поглощение в слабом поле, а большие значения т — поглощение в сильном поле. [c.409]

Нормальный потенциал индия [228, 232] приближается к нормальному потенциалу кадмия. В ряду напрян ений индий расположен очень близко к кадмию [406]. По данным Винклера [471] индий электроотрицательнее цинка и кадмия. По Тиле [450] индий находится между железом и свинцом. Даунс и Каленберг [168] заключили на основании результатов, полученных лри опытах по взаимному выделению металлов и из данных измерений потенциалов, что индий несколько более электроотрицателен, чем олово. Олово не осаждает металлический индий из растворов его солей [61, 362]. Металлический цинк полностью выделяет индий из растворов его солей [469, 470], и потому часто применяется для обогащения индием при анализе разнообразных материалов и его отделения от цинка, алюминия, железа, галлия и других элементов [3, 27, 72, 249, 377]. Соответствующие методы описаны в предыдущих разделах монографии. [c.170]

При наличии в связи большой ковалентной составляющей правило отношения радиусов уже не выполняется. С другой стороны, в этих структурах значения разности электроотрицательностей Ьх могут меняться в пределах 0,4—2,1, которые шире, чем у структур типа Na l. Основной причиной стабильности этих-двух типов структур считают резонанс между ковалентными связями, образованными состояниями с sp -гибриди-зацией. При сопоставлении сумм рассчитанных Полингом тетраэдрических ковалентных радиусов и измеренных расстояний М — X оказывается, что они почти совпадают, и различие не превышает 0,06 А. Стабилизация структур этого типа легко [c.189]

Межатомные расстояния в этих соединениях находятся в интервале 1,95—2,80 А, и экспериментально измеренные значения отличаются от величин, рассчитанных с учетом ковалентных радиусов (табл. 3.6), не более чем на 0,1 А (исключением является A1N, для которого эта разница составляет 0,6 А), т. е. связи являются почти ковалентными. С другой стороны, в последовательности фосфиды — арсениды — антимониды наблюдается тенденция к снижению температуры плавления и к уменьшению ширины запрещенной зоны g ( g — наименьшее значение энергии, которую нужно сообщить электрону для перевода его в зону проводимости). Можно сказать, что по мере уменьшения ширины запрещенной зоны химическая связь приобретает более выраженный металлический характер (табл. 4.40). Следует отметить, что по Полингу разность значений электроотрицательности двух элементов ox также хорошо коррелирует с величиной Eg. Таким образом, наличие не слишком больших и близких друг к другу электроотрнцательностей способствует образованию связей, имеющих металлический характер. [c.258]

Как осуществляется такое напряжение, в принципе верно объяснил еще в 1912 г. Бернштейн, ученик основоположника электрофизиологии Дюбуа-Реймона. По мнению Бернштейна, клеточная мембрана электрических пластинок, филогенетически происшедших от мышечного волокна, как и клеточные мембраны мышечной ткани, должна обладать избирательной проницаемостью для ионов К+, но не для ионов Ыа+. Между более высокой концентрацией с внутренней стороны и более низкой концентрацией Ыа+ с внешней стороны пластинки возникает потенциал покоя, причем, согласно ряду напряжения, внутренняя сторона становится электроотрицательной. При раздражении, происходящем вследствие нервного нмпульса, изменяется проницаемость мембран и они начинают пропускать ионы, а следовательно, и ток. Как недавно показали измерения Ходчкина с сотрудниками, поляризация при разрядке не только доходит до точки компенсации исходной [c.463]

Добавки, в состав которых входят ш,елочные и щелочноземельные металлы, уменьшают а металлоиды увеличивают работу выхода электрона серебра. Изученные элементы расположены в порядке увеличения их электроотрицательности. Элементы с меньшей, чем у серебра, электроотрицательностью уменьшают, а с большей увеличивают ф. Такая закономерность сохраняется для ф, измеренного в вакууме и в углеводород-кислородной смеси. Следует рассматривать только знак изменения работы выхода в зависимости от величины е но следующим причинам. Зависимость ф от концентрации иримесн не измерялась. Все добавки вводили в серебро в одной и той же объелгаой концентращш (0,02% атомн.). Однако вследствие различной растворимости примесей в приповерхностном слое п возможного частичного их удаления в процессе тренировки концентрация их на поверхности может быть неодинаковой. [c.210]

Хотя метод ДЭНЭ позволяет установить структуру кристаллической решетки, однако определить с его помощью тип атомов на поверхности значительно труднее. Более полные сведения о механизме различных стадий процесса взаимодействия можно получить, комбинируя фотоэлектрические измерения работы выхода и ДЭНЭ в одной установке, поскольку работа выхода изменяется при попадании электроотрицательных атомов на поверхность металла. [c.322]

Н-связь, независимо от длины и разветвленности углеродно цепи, наличия сильных электроотрицательных групп или, как это было показано в некоторых случаях, замещения в Н-связи атома водорода иа дейтерий. Эти данные не подтверждают предположения о том, что дейтериеваи связь прочнее водородной (см. [2 36, 2137]). Число работ, в которых изучались кислоты в жидкой и твердой фазах, иевел1Ш0, поэтому сделанные выше выводы нельзя распространять и на эти фазы. Наиболее достоверное значение для жидкой фазы —АЯ 6,7 ккал/моль (стеариновая кислота, 117891) лежи г с пределах погрешности приведенной выше величины. Метод поглощении звука дает, по-видимому, заниженные значения АН (на 2—4 ккал/моль), которые в настоящее время следует рассматривать как лежаш,ие за пределами погрешности значений, полученных другими методами. Аллен и Кал-дин [251 пришли к выводу, что данные, полученные по методу плотности нара, имеют точность 0,1—0,2 ккал/моль спектроскопические измерения менее точны, их погрешность составляет +1 ккал/моль. Данные, полученные разными экспериментаторами, не попадают в указанный предел погрешности. Определение энтропии производится с меньшей точностью, только [c.182]

Делалось много попыток выразить количественно способность атома притягивать электроны, т. е. его электроотрицательность . Малликен указал, что энергия ионизации атома (стр. 74) представляет собой среднее между способностями притягивать электроны у нейтрального атома и его положительного иона, тогда как сродство к электрону (стр. 79) — это среднее из соответствующих величин для нейтрального атома и его отрицательного иона. Тогда среднее из потенциала ионизации и сродства к электрону должно выражать способность притягивать электроны у нейтрального атома, т. е. его электроотрицательность. Главным недостатком определения Малли-кена является то, что сродство к электрону с трудом поддается измерению и во многих случаях приходится использовать оцененные значения. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология