Найлон содержание воды

Изучение сорбции и диффузии водяных паров в найлоне позволило установить, что при содержании воды менее 4 вес.7о молекулы воды плотно сорбируются полимером н обладают малой подвижностью. При концентрации выше 4% подвижность молекул воды сильно возрастает, что авторы связывают с характером изменения плогности упаковки аморфных областей полимера в присутствии воды. Общий характер поглощения водяных паров полимерами имеет ступенчатый характер и может быть описан суммой экспоненциальных функций. [c.170]

С помощью метода ЯМР можно определять от 1,5 до 20% воды в различных текстильных материалах. В литературе приводятся градуировочные графики, построенные в координатах величина сигнала ЯМР —влагосодержание в % (масс.), по данным высушивания в сушильном шкафу при 105—110°С, для определения воды в оческах искусственного шелка и нейлона, в шерстяных оческах, в шелке и в необработанном хлопковом пухе [160]. Дэл [35] наблюдал два типа линий в спектрах ЯМР широких линий волокон искусственного шелка. Автор делает заключение, что молекулы воды в магнитном поле быстро переориентируются вдоль возможных осей симметрии, однако некоторая подвижность в направлении оси нити тем не менее сохраняется. Автор утверждает, что подобные явления должны наблюдаться и в других текстильных волокнах. Андерсон [5] использовал сдвиг от протонов СООН-групп, обусловленный взаимодействием с водой, для экспрессного определения воды в волокнах найлона 66. По этой методике пробу массой 5 г обрабатывают 50 мл смеси уксусной кислоты и ацетона (1 1) и сравнивают химические сдвиги экстракта пробы и холостой пробы. Содержание воды определяют по градуировочному графику (рис. 8-16). При содер- [c.492]

Для определения воды в смолах найлон 66 и найлон 610 можно применять прямое измерение объема водяного пара [178]. Образец помещают в шприц для инъекций и нагревают. Смещение плунжера шприца зависит от содержания воды в образце. [c.552]

Содержание влаги в образце рассчитывают по градуировочному графику, построенному в координатах смещение плунжера — влажность образца для ряда образцов найлона с известным содержанием воды (0,1—10%), которое определяли дистилляцией с последующим титрованием реактивом Фишера. Результаты определения влажности найлона 66 при работе на серийной установке представлены ниже [c.553]

Влияние воды на полимеры и смолы совсем не просто и не может быть однозначно предсказано на основе предыдущих комментариев. Указанием на известную сложность происходящих явлений может служить то, что для описания сорбции воды приходится использовать уравнение двухпараметрической изотермы сорбции (26), а также допускать наличие эффекта антипластификации цри низком содержании воды и при низких температурах (25). Композиты на основе эпоксидных смол, исследованные в (34), значительно изменяются в результате сорбции воды. Предполагается, что сорбция воды вызывает изменения структуры субстрата. В статье (32) обнаружен следующий эффект по мере того как вода впитывается найлоном-6,6, скорость усталостного роста трещин уменьшается до /5 первоначальной величины, а затем увеличивается примерно в 3 раза. Содержание воды, отвечающее максимуму энергии разрушения, соответствует одной молекуле воды на четыре амидные группы. Эта величина составляет около половины значения, начиная с которого наблюдается заметное образование кластеров (25). [c.16]

Рис. 25.5. Зависимость температуры, соответствующей положению пика модуля механических потерь, от содержания воды в найлоне.

Рост усталостных трещин. Результаты, полученные для образцов серии Б, подтверждают более раннее наблюдение, состоящее в том, что содержание воды в найлоне-6,6 не только существенно влияет на скорости РУТ, но и может приводить как к уменьшению, так и к увеличению скорости РУТ в зави- [c.498]

Рис. 32.4. Зависимость скорости роста трещины от содержания воды при постоянном значении фактора интенсивности напряжений для найлона-6,6 обеих серий.

В любом случае слабо связанная вода должна ослаблять сопротивление усталостному растрескиванию. Во-первых, снижение модуля при содержании воды выше 2,6 вес. % будет увеличивать долю пластических деформаций, испытываемых блочным материалом вблизи вершины трещины. Это вызовет тенденцию к увеличению скорости РУТ в данном интервале приложенных напряжений. Иными словами, деформация в расчете на цикл нагружения Ле должна увеличиваться, так как эксперимент проводится при постоянном перепаде напряжений Л0 и А8=Аа/ . Следовательно, в найлоне, который содержит слабо связанную воду, за один цикл накапливается больше повреждений, чем в более сухом образце. При заданном значении Асг (а следовательно, и АК) можно ожидать более высоких значений скорости РУТ. Такое поведение указывает на то, что уменьшение модуля перекрывается положительным действием локальной сегментальной подвижности (вопрос об относительном масштабе движений). Кроме того, этот ослабляющий эффект будет усиливаться под действием гистерезисного разогрева (см. дискуссию ниже). [c.502]

Возникает вопрос согласуется ли такое необычное поведение с хорошо установленным фактом [15, 16], что долговечность найлона-6,6 при усталостном нагружении монотонно уменьшается с увеличением содержания воды в изученном интервале влажностей Во-первых, надо отметить, что испытания на усталость в работах [15] и [16] проводили на гладких не-надрезанных образцах при частоте 30 Гц и при фиксированном перепаде нагрузок (так называемые 5—М-испытания, по ое-зультатам которых строят зависимость максимального напряжения от числа циклов до разрушения). Эти условия точно совпадают с теми, которые сильно увеличивают гистерезисный разогрев приложение нагрузки ко всему образцу, а не к ограниченной области вблизи вершины трещины при достаточно большой частоте. В самом деле, даже в сухом найлоне-6,6 наблюдается значительный подъем температуры при 8—К-ис-пытаниях вследствие относительно высокого значения тангенса угла механических потерь (затухание). Если, как и ожидается, механический гистерезис увеличивается с повышением содержания воды, то образцы по мере увеличения содержания воды будут обнаруживать все более высокие деформации и все большее количество повреждений. Другими словами, значительный гистерезисный разогрев, приводящий к понижению модуля всего образца, несомненно, превалирует над усталостными эффектами и все более и более ослабляет материал по мере увеличения содержания воды от 0% и выше. [c.504]

Рис. 32.5. Внешний вид поверхностей разрушения образцов найлона-6,6 (серия А) в зависимости от содержания воды. Образцы серии Б ведут себя сходным образом, проявляя податливость при содержании воды выше 2,7%- Видны также области конечного разрушения. Стрелка указывает направление роста усталостной трещины.

Рис. 32.7. Вид поверхности разрушения найлона-6,6 с различным содержанием воды. А/(=2,6 МПа-м 2 Стрелка указывает направление роста усталостной трещины.

Независимо от содержания воды и величины АК ППР не наблюдались ни на одном из образцов найлона (ни в серии А, ни в серии Б). В то же время при исследовании как кристаллических, так и аморфных полимеров (например, полиформальдегида [29, 30], полиэтилена [31] и ряда аморфных полиме- [c.509]

Скорости усталостного роста трещин в найлоне-6,6 очень чувствительны к содержанию воды в интервале от 0,2 вес. % ( сухой образец) до 8,5 вес. % (насыщенный образец). Скорости роста трещин у различных образцов (при постоянном значении А/С, равном 3 МПа-м /г) различаются в 25 раз. [c.510]

С инженерной точки зрения важно знать, что усталостное поведение найлона-6,6 при различном содержании воды в сильной степени зависит от метода испытаний, особенно от наличия или отсутствия надреза на образце, и, по-видимому, от частоты. [c.511]

Так как крошка недостаточно высушена или во время хранения и транспортировки вновь поглощает влагу, требуется дополнительная сушка. Для производства различных полиамидных волокон допустимое содержание воды в процессе формования различно (0,05—0,3%) и зависит от условий формования и переработки на данном предприятии. При формовании нити из найлона лучшие результаты получают при содержании влаги 0,16%. [c.277]

Для описанных в настоящее время прядильных головок с паровым обогревом [61, 69, 70] оптимальное содержание воды в расплаве при формовании волокна найлон 6 или найлон 66 из крошки [c.172]

Этиленгликоль — фенол (можно доводить содержание воды до 5%). (Найлон при 70° С) [c.254]

Если условия реакции таковы, что вода удаляется, полимеризация будет продолжаться, но если количество присутствующей воды больше, чем требуется для равновесия мономер—полимер, гидролиз будет проходить до нового равновесного состояния. Так, молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение равновесия, не будет изменяться после выделения и повторного плавления, если при этом будут воспроизведены те же самые условия. Если же, однако, условия изменяются, например, за счет увеличения концентрации воды вследствие того, что полимер не был предварительно высушен, или в результате уменьшения ее концентрации при нагревании полимера в вакууме, значение СП будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. Такое применение условий равновесия предлагалось как средство для стабилизации полиамидов при прядении из расплава [72, 731 в этом случае полимеризацию проводят при точно определенном давлении водяного пара и это же давление применяют при повторном плавлении и прядении. При давлении 710—770 мм расплавленный полимер 66 находится в равновесии приблизительно с 0,16 o воды. С другой стороны, более высокомолекулярные полимеры типа найлона, применяющиеся для получения пластмасс, перед повторным плавлением должны быть высушены возможно более полно, в противном случае при формовании может произойти значительное уменьшение молекулярного веса. Это равновесие полимер—мономер—вода чрезвычайно важно для сложных полиэфиров, которые в расплавленном состоянии значительно более чувствительны к гидролизу следами водяного пара, чем полиамиды. Поэтому весьма важно высушивать полиэфиры до очень низкого содержания воды перед прессованием или прядением из расплава. Для сведения к минимуму реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталат и подобные ему ароматические сложные полиэфиры следует высушивать до содержания влаги менее 0,005 моля на структурное звено полимера [74]. [c.105]

При анализе найлона 6 и найлона 66 Мерс и Палмер [200] сопоставили метод отгонки в вакууме при остаточном давлении 1 мм рт. ст. и при температуре, немного более низкой, чем температуры плавления анализируемых материалов, с методом удаления влаги путем нагревания при 105 °С и 3 мм рт. ст. Эти авторы установили, что метод перегонки в вакууме пригоден для проверки, особенно при содержании влаги 2—4%. Уайт [302] применяет для этой же цели отгонку в вакууме при 1 мм рт. ст. при температуре, на - 30 С превышающей температуру плавления полимера. Количество отогнанной воды определяли по потере массы или по результатам титрования дистиллята реактивом Фишера. [c.289]

Сорбция воды существенно влияет на те свойства найлона, которые вызывают большой интерес как в практическом, так и теоретическом отношении. При сопоставлении механических характеристик образцов найлона-6,6, полученных путем формования при комнатной температуре, видно, что после насыщения сухого полимера влагой модуль упругости снижается примерно в пять раз, предельное напряжение сдвига — более чем на 50%, заметно возрастает удлинение при растяжении и увеличивается энергия разрыва [1]. Поскольку в большинстве случаев исследователи имеют дело не с чистым полимером, а со смесью полиамид — вода, очень важно знать содержание влаги в полимере или относительную влажность внешней среды при достижении образцом сорбционного равновесия. [c.412]

Ввиду высокой токсичности ТДИ необходимо следить за герметичностью аппаратуры, в которой находится это вещество, пользоваться правильно рассчитанной приточно-вытяжной вентиляцией и проводить контроль за содержанием ТДИ в воздухе. К индивидуальным средствам защиты относятся герметичные очки, перчатки из НК (но лучше— из полиэтилена или найлона), плотные нарукавники и передники, защищающие верхнюю часть тела. Возможно применение силиконовых и других известных защитных мазей для рук с последующим промыванием раствором ПАВ в этиловом спирте или горячей водой с мылом. При попадании ТДИ на кожу его немедленно смывают этиловым спиртом применение иных органических растворителей недопустимо. При попадании в глаза применяется обильное промывание водой. В ряде случаев, например при ликвидации аварии или уборке пролитых ТДИ и других диизоцианатов, пользуются противогазом марки В с дополнительным слоем угля марки АГ-4, противогазом марки БКФ с фильтром или шланговыми противогазами ПШ-1 и ПШ-2-57 с принудительной подачей воздуха. Для освобождения аппаратуры от диизоцианатов применяют водяной пар, быстро гидролизующий продукт, после чего проводится тщательное продувание ее воздухом. [c.185]

При нагревании выделяется молекула воды и образуется связь 51—О— с волокном. В результате получается химически связанный слой силикона на волокне. Поскольку содержание групп СНз в силиконовом покрытии велико, оно ведет себя подобно парафиновому, т. е. вода не смачивает и не растекается по такой поверхности поэтому ткань из таких волокон приобретает водоотталкивающие свойства, и капли воды легко стряхнуть с такого изделия. Изделия из найлона можно подвергнуть аналогичной обработке, но химизм процесса имеет несколько иной характер. [c.103]

Райс и Троувелл [243] с помощью испарителя выделяли летучие продукты из полимеров для последующего газохроматографического анализа. Эти продукты могли улавливаться в начальной части колонки или в охлаждаемой ловушке и далее подвергались разделению. Улавливание в начальной части колонки удобно при анализе мелкораздробленных твердых материалов, высококипящих жидкостей и термически стабильных веществ. В этих случаях вода и другие летучие продукты могут быть отделены достаточно быстро. Таким способом было определено содержание ацетона, этанола и воды в нитроцеллюлозе. Выделенные из нитроцеллюлозы гептан, ацетон, изопропиловый спирт и воду собирали в охлаждаемой жидким азотом ловушке и далее разделяли на колонке "(см. табл. 5-16). Найденное с помощью газовой хроматографии содержание воды, равное 0,2—0,6%, хорошо совпадает с результатами метода Фишера (обычно в пределах 0,04%). Улавливание летучих продуктов в охлаждаемой ловушке пригодно для определения воды и фенола в фенольных смолах. Такие полимеры, как найлон 6, можно нагреть выше 100 °С в токе инертного газа, а выделяющуюся [c.329]

По окончании процесса синтеза расплавленную массу выдавливают из автоклава сжатым азотом (6—8 ат) через щелевидное отверстие в ванну с холодной водой. Затвердевшую смолу в виде ленты наматывают на мотовила, а атем измельчают на кусочки размером 4—5 мм, называемые крошкой. Крошка смол найлон и терилен поступает прямо на прядение. В крошке капрона содержится незаполимеризовавшийся капролактам, который удаляют экстракцией горячей водой. Перед прядением крошку сушат до содержания воды менее 0,1%. [c.446]

В настоящем исследовании сделана попытка установить основные закономерности РУТ в найлоне-6,6 в зависимости от содержания воды и выяснить микромеханизм разрушения. В первой публикации по этому вопросу сообщалось о существенном влиянии содержания влаги на РУТ и на вид поверхности разрушения. В настоящей работе, являющейся продолжением предыдущей, использовали различные партии найлона-6,6. При этом часть эффектов, о которых сообщалось ранее, была подтверждена, а часть — нет. Обсуждены возможные причины этого несоответствия и сформулированы направления будущих исследований. [c.494]

Фрактографическое исследование. При предварительном исследовании образцов серии А [11] снимки поверхности разрушения найлона-6,6, сделанные при малом и большом увеличении (10Х и 380X соответственно содержание воды 0, 0,8, [c.505]

Таблица 98. Влияние содержания воды в эфирном растворе диазометана на результаты оцределення содержания метоксигрупп в найлоне 6,6

На рис. 265 показано изменение рапиовесного содержания воды в литом найлоне при различных значениях относительной влажности [24]. [c.437]

Изложенные выше работы проведены на найлоне-6,6 и найлоне-6 с молекулярными весами 11 ООО и 17 ООО соответственно. Для удаления низкомолекулярных примесей образцы экстрагировали водой. До начала пиролиза образцы тщательно высушивали до содержания воды в полимере примерно 0,01%. Пиролиз проводили в приборе из стекла пирекс, представляющем вертикальную трубку, нагреваемую при 305 парами кипящего бензофенона. В трубку помещали образец найлона весом 20 г, летучие продукты деструкции удаляли током тщательно очищенного азота. Летучие вещества основного характера и СО2 улавливались в поглотительных склянках, наполненных 0,1 и. раствором НпЗОл и 0,1 н. раствором МаОН соответственно. [c.284]

Фирмой Дюпон (Канада) для производства полупродуктов получения найлона — адипиновой кислоты и гексаметилен-диамина— разработан новый процесс очистки концентрированных сточных вод, богатых азотсодержащими соединениями, путем биологической нитрификации — деиитрификациц. В разработанном процессе предусматривается сочетание аэробного и анаэробного окисления. Нитрификация протекает в аэробных условиях в присутствии диоксида углерода, причем аминный и аммиачный азот биоокисляется до нитритов и нитратов. Денитрификация протекает в анаэробных условиях в среде биораз-лагаемого продукта (обычно метанола). При этом нитраты восстанавливаются до нитритов и в конечном счете до газообразного азота. Поступающие на очистку стоки имеют следующую характеристику содержание общего органического углерода — 3000 мг/л NO2 , N0 3, NH4+ в пересчете на азот соответственно 800, 90 и 230 мг/л органического азота в пересчете на азот —240 мг/л, БПК —6000 мг/л. Процесс позволяет удалять 98% органических веществ и 80—90% общего азота сточных вод. [c.105]

Имеются сообщения [За, 20, 40, 121, 137, 138] о нескольких других методиках хроматографии на бумаге для качественного анализа аминов и дикарбоновых кислот из гидролизатов синтетических волокон полиамидного и полиэфирного типа. Гидролизаты перлона L (поликапролактам), найлона 66 и перлона U (полиуретан) были исследованы на содержание е-аминокапроновой кислоты и гексаметилендиамина. Описан метод определения солянокислого гексаметилендиамина в присутствии гидрохлорида 8-аминокапроновой кислоты [55] с помощью ионообменной смолы амбер-лит IRA-400. Пфафф [104] использовал хроматографию на бумаге для анализа синтетических смол в текстильных изделиях. Ткань тщательно экстрагировали четыреххлористым углеродом, горячим спиртом, горячей водой и затем кипятили в 1 %-ном растворе НС1. Аликвотные части неизвестной смолы и контрольной смолы, гидролизованные одинаковым образом, наносили на бумагу и хроматографировали. Тетраметилолацетилендимоче-вина и эпоксидные смолы не дают удобных для использования хроматограмм. [c.336]

Метод экстракции применяется при определении содержания тяжелых мономеров, например капролактама в найлоне-6. Экстракцию водой проводят в аппарате Сокслета в течение 5 час [96]. Полученный экстракт разделяли газо-хроматографическим методом при 195° С на колонке (180x0,3 сж), заполненной 10% силикона ЗЕ-ЗО на диатопорте (60—80 меш). Для количественных расчетов применяли метод внутреннего стандарта бис-2-(2 метоксиэтокси)этиловый эфир]. Методы экстракции применяются и для извлечения стабилизаторов из полимеров. В работе [97] описано применение экстракции для выделения из полимеров формальдегида антиоксидантов и термостабилизаторов. Антиоксиданты экстрагируются из полимеров хлороформом, а термостабилизаторы из нерастворимой в хлороформе части — метанолом. Аналогичный метод для определения антиоксидантов описан в работе [98]. Извлечение фенольного эфира салициловой кислоты и резор-цинолмонобензоата из пластических масс экстракцией с последующим определением методом газовой и тонкослойной хроматографии описано в работе [99]. [c.135]

Если учесть, что из-за незначительного сродства полиамидного волокна к препарационным веществам вода в большой мере играет роль межмолекулярного смазочного вещества (особенно для волокон типа найлона, для перлона такую же роль играют мономеры), то станет ясным большое значение определенного и постоянного содержания влаги в волокне до и во время вытяжки. [c.300]

Следует кратко остановиться на соображениях, которые не находятся в прямой связи с переработкой отходов, но имеют отнощение к содержанию мономера и низкомолекулярных фракций. Здесь не учитываются нормальные потери, которые бывают при спуске давления в автоклаве из-за отгонки с водяным паром летучих примесей. Эти потери возможны как при получении перлона, так и найлона. Теоретически из-за отщепления молекулы воды при взаимодействии МНз- и СООН-групп при синтезе найлона для образования 100 кг полиамида требуется 116 кг гексаметиленадипинамида в процессе полимеризации лактама, происходящей при размыкании цикла, подобных потерь нет. [c.326]

Как было уже указано выше, в последнее время при получении дедеронового шелка ограничиваются нанесением препарации непосредственно после промывки шелка под давлением, не проводя дополнительного замасливания или шлихтования на перемоточной машине. Это не исключает, однако, необходимости нанесения на нить препарации или шлихтования нити именно в процессе перемотки при получении поликапроамидного шелка для специальных целей или при получении волокна найлон 66, когда, как правило, обработка водой под давлением не имеет места то же относится и к поликапроамидному шелку, сформованному из полимера с небольшим содержанием низкомолекулярных фракций. [c.411]

Для изучения процесса полимеризации, а также для контроля качества найлона 6 необходим экспресс-метод определения мономера (е-капролактама) и олигомеров в этом полимере. Большинство методов анализа, описанных в литературе, требуют много времени. Как правило, они основаны на определении разности масс и предусматривают экстракцию мономера и олигомеров из образца горячей водой с последующей сушкой остатка. В работе [611] равновесное содержание этих продуктов определяли методами ИК- и УФ-спектроскопии, причем оценивались различия в результатах по сравнению с данными, полученными методом экстракции водой. Для анализа мономера использовали основные полосы при 870 см-> и 196 нм. В работе [612] описано прямое определение содержания циклического олигомера в присутствии мономера методом ИК-спектроскопии. Этот метод включает испарение водного экстракта найлона 6 и растворение остатка в тетрафторпропаноле с последующим измерением поглощения при 6,4 мкм (деформационные колебания NH-гpyппы в олигомере). [c.547]

ДО 20 000, ЧТО сопоставимо с результатами, полученными методом вискозиметрии, разработанным Штаудингером. В работе [625] найлон 6,6 метилировали эфирным раствором диазометана и молекулярную массу рассчитывали по содержанию метоксигрупп в продукте в предположении, что в одной молекуле содержится одна концевая сложноэфирная метильная группа. Было установлено, что метилирование найлона протекает в очень малой степени и ускоряется в присутствии воды, содержащейся в диазометане. Образцы найлона метилировали один и два раза соответственно с использованием большого избытка 1%-ного водного раствора 0,5 М диазометанового реагента (2300) и определяли содержание метоксигрупп в продуктах и в исходном найлоне. Результаты, приведенные в табл. 98, свидетельствуют [c.551]

Динамический модуль растяжения и потерю энергии для найлона-66 в большом интервале изменения влажности исследовали Куистуотер и Дьюнелл [652], показавшие, что механическая дисперсия изменяется с изменением содержания влаги в образцах. Изменения механических свойств объясняются пластифицирующим действием воды на молекулы полиамида в аморфных областях. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология