Перманганаты амперометрическое

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

В практическом отношении более надежны и просты методы второй группы, т. е. методы, основанные на окислении Fe +. В обычном объемном анализе чаше всего пользуются известным методом Циммермана — Рейнгардта [железо (III) восстанавливают хлоридом олова (II), избыток последнего удаляют раствором хлорида ртути (II) и титруют восстановленное железо перманганатом в присутствии сульфата марганца, серной и фосфорной кислот]. Так KjK перманганат легко восстанавливается на платиновом электроде, то это титрование хорошо удается в амперометрическом варианте — либо по току восстановления перманганата при + 0,5 в (МИЭ) либо по току окисления Ре + при -Ы,1 в (МИЭ). При этом устраняются некоторые затруднения, связанные с индикацией конечной точки титрования при обычном визуальном ее определении [c.201]

Вместо титрования избытка пятивалентного ванадия при определении железа (II) описанным методом можно титровать непосредственно ванадий (IV), образовавшийся при окислении железа (II). Однако обычное титрование перманганатом в присутствии зеленовато-фиолетовой окраски ионов хрома (ПГ) затруднительно. Амперометрический же вариант этого титрования дает достаточно точные результаты. Титрование ведут при +0,60 в (МИЭ) по току восстановления избытка перманганата. Преимуществом прямого титрования ванадия (IV) является то, что в та- [c.202]

Марганец относится к элементам с переменной валентностью, поэтому для его амперометрического определе] я могут быть использованы окислительно-восстановительные методы в разделе Ванадий было уже описано определение ванадия, хрома и марганца при их совместном присутствии Разумеется, такой же метод — переведение марганца (II) в перманганат-ион и последующее титрование перманганата солью Мора по току окисления железа (II) при потенциале +1,0 в (Нас. КЭ) с платиновым вращающимся электродом— может быть применен и для определения одного марганца. Этот метод особенно рекомендуется для [c.247]

Недавно А. К. Бабко с сотр. описали визуальный объемный метод перманганатометрического титрования перекисного соединения ниобия. Нам кажется, что этот метод должен дать очень хорошие результаты в амперометрическом варианте с платиновым электродом, поскольку перманганат легко восстанавливается на платиновом электроде при любом значении pH. [c.275]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Значительно большее число работ посвящено амперометрическому титрованию восстановленного урана окислителями. Уран (VI) восстанавливают обычно в редукторах того или иного типа (висмутовый, кадмиевый, цинковый — так называемый редуктор Джонса) или электролитически. Последний способ предпочтительнее потому, что при нем в раствор соли урана не вносится посторонних ионов. В качестве окислителей применяют перманганат , церий " (IV), железо (III), ванадат аммония и. и. в за- [c.323]

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Исследования в полярографическом анализе. II. Амперометрическое титрование теллурита перманганатом калия. [c.58]

В литературе описан дифференциальный метод амперометрического титрования ванадия (IV) и железа (II) в феррохроме сульфатом церия (IV) или перманганатом при потенциале от +0,8 до +0,9 в. [c.160]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном раство ре химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать соверщенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть может непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. [c.14]

Амперометрическое титрование платины до самых последних лет было практически не разработано, несмотря на то, что платина (IV) и платина (II) способны вступать в реакции окисления — восстановления с различными реагентами. В 70-х годах появились работы, в которых описаны методы определения платины, основанные именно на этой реакции восстановление платины(IV) иодидом калия [1] и тиокарбамидом [2—4], окисление платины (II) сульфатом церия (IV) [5, 6] и перманганатом [7]. Показана также возможность определения платины(II) по методу комплексообразования при помощи тиокарбамида [4]. [c.233]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Амперометрическое определение серной кислоты в паральде-гиде на фоне 50%-ной СН3СООН раствором Pb(N03)a выполняют с ртутным капельным электродом при —0,8 в [409]. Для определения малых количеств серной кислоты можно пользоваться током окисления ионов свинца (II) на платиновом электроде, если титровать без наложения внешнего напряжения, но с перманганат-ным электродом сравнения при потенциале +li5 в (отн. н.в.э.) [459]. [c.95]

Из окислительно-восстановительных методов наибольшее признание получил метод окисления двухвалентного кобальта до трехвалентного раствором гексацианоферриата калия в слабощелочной среде. Титрование проводится обычно в аммиачном растворе, содержащем цитраты точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим или амперометрическим способом. Основное достоинство метода состоит в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко устранить маскировкой. Известен также ряд перманганатометрических методов. Кобальт осаждают в трехвалентной форме, например в виде Со(ОН)з или К2МаСо(М02)б, осадки обрабатывают непосредственно раствором Ре504 или другими восстановителями, а затем титруют избыток восстановителя раствором перманганата. Описана, кроме того, методика осаждения кобальта щавелевой кислотой с последующим титрованием связанного с кобальтом оксалата раствором перманганата. [c.106]

Селен (IV) и теллур (IV). При потенциометрическом титровании 130] теллурита в среде 0,08—0,4 н. раствора NaOH перманганат калия восстанавливается до двуокиси марганца, а теллур (IV) окисляется до теллура (VI) точные результаты получаются в присутствии теллуровой кислоты [19]. V Амперометрическое титрование теллура [c.10]

Растворы перекиси водорода успешно применяют [15] для амперометрического титрования перманганат-ионов в сильнокислой среде (2,5—6 н. растворы Н2804 или НКОд) с платиновым вращающимся анодом при потенциале +1,2 в (относительно насьш1,енного каломельного электрода). Определению не мешают Ге , А1, ВР , КР, Со , 2п, С(1, HgI Си , Ag, ТЬ, ]Мё , Са, Ва, 8г. Ионы СгзО титруются совместно с ]МпО -ионами. Для их раздельного определения можно в одной порции раствора оттитровать сумму ]V[nO - и СГаО "-ионов раствором Н2О2, а в другой порции оттитровать МиО -ионы раствором КаКОа- Этот метод применяют для определения 0,4—0,6% марганца и 0,8—1,5% хрома в хромоникелевой стали. [c.166]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержаших анионов — перманганата, бихромата и ванадата, имеющих большое применение в практике амперометрического титрования. Восстановление этих анионов на платиновом электроде происходит необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например СГ2О7 и Сг , то непрерывной катодно-анодной [c.74]

Дело в том, что платина, как указывалось в гл. II, способна адсорбировать водород, причем в процессе адсорбции происходит распад молекулы водорода на свободные атомы, а атомарный водород является восстановителем по отношению ко многим ионам металлов и анионам различных кислот, часто применяемых при амперометрических определениях. Выше (см. гл. II), в качестве примера влияния предполяризации электрода было указано, что высота волны железа (III), перманганата и некоторых других веществ понижается, если на платиновом электроде адсорбирован водород. На недопустимость продувания растворов водородом при пользовании платиновым электродом указывают также И. П. Алимарин и С. И. Терин 3. [c.155]

Для амперометрического определения нитрит-иона пользуются различными окислителями. Например, Сток и Бьорк окисляли нитрит перманганатом, сульфаминовой кислотой или церием (IV), [c.171]

В заключение следует упомянуть о следующем амперометрическом методе определения четырехвалентного празеодима в смеси окислов лантаноидов . Па данным М. Н. Амброжия и А. М. Гoльцeвa , празеодим (IV) можно определять косвенным методом — по реакции взаимодействия его с марганцем (II) празеодим (IV) окисляет марганец (II) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало, что окисление марганца (II) [c.245]

На платиновом врашающемся электроде перманганат хорошо восстанавливается и в слабокислых растворах. Это позволяет применять для определения марганца амперометрический вариант известного метода Фольгарда — Вольфа, основанного на реакции между перманганатом и марганцем (II) с образованием двуокиси марганца. Одно из неудобств обычного варианта этого метода заключается в том, что в присутствии взвеси двуокиси марганца бывает трудно заметить появление окраски от избыточного перманганата, поэтому приходится прибегать к большим объемам раствора. При амперометрическом варианте указанные затруднения отпадают и точность определения соответственно повышается . [c.248]

Интересные результаты может дать еще один окислительновосстановительный метод, а именно окисление марганца (II) перманганатом не до двуокиси марганца, а до марганца (III) марганец (III) образует устойчивые комплексы с пирофосфатом. Известен потенциометрический вариант этого метода амперометрический с растворимым (серебряным) анодом и несколько амперометрических с одним или двумя индикаторными электродами. О. А. Сонгина, М. Р. Даушева и С. А. Ходасевичподробно изучили поведение марганца (И) и перманганата на пирофосфат- [c.249]

Обычный широко распространенный иодометрический метод определения олова (И) может быть очень хорошо осуществлен в амперометрическом варианте. И. П. Алимарин и С. И. Терин применяют для титрования олова (И) не только растворы иода, но и церий (IV) и перманганат. Титрование проводят при —0,2 в (Нас. КЭ) или без наложения внешнего напряжения (МИЭ) по току восстановления окислителя. [c.275]

Еще удобнее в практическом отношении и значительно чувствительнее амперометричеокий вариант индикации конечной точки при титровании пятивалентного ванадия солью Мора. Этот метод был предложен Г. А. Бутенко и Г. Е. Беклешовой [303] для определения ванадия в стали, а также И. П. Алимари-ным, Т. К. Кузнецовым и Б. И. Фрид [304, 305] для определения ванадия в феррохроме и рудах. Титрование ведется на платиновом вращающемся электроде при потенциале +1,0 в с использованием диффузионного тока окисления двухвалентного железа, которым титруется пятивалентный ванадий. Метод очень прост и быстр, результаты отличаются высокой точностью, в связи с чем этот метод уже получил распространение -в заводских лабораториях [306]. Амперометрический метод применяется также при определении закиси железа по методу А. В. Шейна для титрования избытка пятиокиси ванадия (солью Мора) или восстановленного ванадия (перманганатом) [307]. Амперометри-чеокое определение ванадия солью Мора хорошо идет также при применении двух индикаторных электродов [308] этот же метод предложен для последовательного титрования пяти- и четырехвалентного ванадия при одновременном их присутствии в растворе пятивалентный ванадий титруют солью Мора, затем в этом же растворе титруют четырехвалентный ванадий перманганатом [309]. Некоторые другие варианты амперометрического определения ванадия приводятся в монографии [273], а также в сборнике [292]. [c.129]

M одифицированный амперометрический метод использования щелочного перманганата как аналитического реагента в окислительно-восстановительных реакциях. [c.32]

Амперометрическое титрование церия перманганатом калия на установке с платиновым вращающимся электродом.— Научн. тр. Ташк. ун-та, 1964, вып. 264, 43—47. Библиогр. 9 назв. РЖХим, 1966, 5Г79. [c.45]

Амперометрическим методом можно последовательно определять марганец(УП), хром(У1) и ванадий(У) [30], используя в качестве титранта иодид калия. Перманганат титруют в среде 0,1 М Н2504 и насыщенного раствора Кг504 при потенциале графитового индикаторного электрода 0,6 В относительно насыщенного каломельного электрода. Метод позволяет определять 10 мкг Мп04 в 20 мл раствора. Определению не мещает 50-кратный избыток хрома и 100-кратный — ванадия. Метод применен для анализа сталей. [c.162]

Вращающийся платиновый микроэлектрод обладает рядом преимуществ по сравнению с ртутным капельным и стационарным платиновым микроэлектродами и широко используется в полярографии и амперометрическом титровании. Еще в 1905 г. Нернст и Мерриам [6] изучали электровосстановление брома, иода, хлора, солей серебра и иона перманганата на фоне индифферентных электролитов с использованием вращающегося платинового микроэлектрода. Ими были получены. вольт-амперные кривые с областью предельных токов, величина которых была пропорциональна концентрации веществ, участвующих в электродной реакции. На теоретической части работы Нернста по при.менению вращающихся электродов мы остановимся несколько дальше. [c.119]

Кислородсодержащие анионы — перманганат, бихромат и ванадат, имеющие большое применение в практике амперометрического титрования, восстанавливаются на электроде необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная формы, например Сг20 и Сг", то непрерывной катодно-анодной волны, подобной тем, которые были изображены выше (см. рис. 14 и 15), получить нельзя. На катодном поведении кислородсодержащих ионов на твердом электроде особенно сильно сказывается кислотность среды (табл. 8). [c.51]

Для амперометрического определения нитрит-иона применяют различные окислители, например перманганат, сульфаминовую кислоту или церий (IV) [9, 10]. Этот метод, особенно в перман-ганатном варианте, по сравнению с другими методами [И—14] наиболее прост и удобен. [c.101]