Хлориты полярографическое

Электролит цин- 7-10- НС1 Sn отгоняют в виде хлори- Полярографический [262] [c.171]

Полярографический метод был также предложен для определения окислов азота в воздухе [30]. Применяя вращающийся платиновый микрокатод и платиновый катод, удалось разработать методы полярографического определепия хлористого, бромистого и цианистого водорода, озона, хлора. Полярографический метод при дальнейшей его разработке, по-видимому, может быть применен и для определения других газообразных веществ. [c.346]

Для полярографического определения сульфидов ртутный капельный электрод непригоден (ртуть окисляется при меньшем положительном потенциале, чем сульфиды). Поэтому были использованы твердые платиновый и хлор-серебряный электроды. В качестве фона применена смесь нитробензола, метанола и соляной кислоты. Для многих индивидуальных сульфидов потенциал полуволны Е составляет около 0,85 в. Определению не мешают элементе [c.78]

Электроды сравнения. Для стандартизации точки отсчета, относительно которой измеряют потенциалы рабочего электрода в полярографии, также как и в потенциометрии, используют в качестве электродов сравнения электроды второго рода — хлор-серебряный, каломельный. Последний особенно прост в изготов лении и удобен в обращении при работе с насыщенным раствором хлорида калия в качестве электролита. Под названием насыщенного каломельного электрода (НКЭ) он принят в качестве стандартного в больщинстве полярографических работ. [c.293]

Электрохимические процессы широко используются в современной технике, в аналитической химии, в научных исследованиях. Так, электрохимическим методом в промышленности получают металлы (алюминий, цинк, никель, магний, натрий, литий, бериллий и др.), хлор, гидроксид натрия, водород, кислород, ряд органических соединений, рафинируют металлы (медь, алюминий). Электрохимические методы широко используют для нанесения металлических покрытий, для полирования, фрезерования и сверления металлов. С каждым днем все больше применяются химические источники электрической энергии — гальванические элементы и аккумуляторы — в технике и научных лабораториях. В аналитической практике и научных исследованиях широко применяют такие электрохимические методы исследования, как потенциометрический, полярографический и т. п. Электрохимические системы в виде так называемых хемотронных приборов с успехом применяют в электронике и вычислительной технике. [c.313]

Анализ абгазной киспоты производства дихлорметана полярографическим и хроматографическим методами показывает наличие в ней в качестве примесей всех хлорметанов в количестве 0,04-0,08%. Однако в ряде случаев общее содержание органически связанного хлора возрастает до 0,15%, что объясняется применением для абсорбции хлористого водорода оборотной воды, также содержащей хлорорганические примеси. [c.79]

Характер вольт-амперных кривых серосодержащих соединений зависит не только от природы последних, но и от состава фона. Если полярограммы той же тиомочевины или унитиола снимать на фоне 1 М соляной кислоты (рис. 29), то независимо от направления их снятия спада силы тока на них не наблюдается, а прямые и обратные вольт-амперные кривые полностью совпадают Такое различие в ходе полярографических кривых тиомочевины и унитиола на фоне серной и соляной кислот связано с тем, что при поляризации платины в растворе НС1 при потенциале около +1,3 в начинается окисление хлорид-ионов до элементарного хлора, который препятствует образованию поверхностных окислов платины, а следовательно, и их влиянию на процесс анодного окисления тиомочевины и унитиола. Титрование по току окис ления тиомочевины, унитиола и тиооксина на солянокислом фоне следует проводить при потенциалах от +1,0 до +1,2 в (см рис. 29). [c.87]

Карбонильная группа в а-положении к атому галогена является сильным акцептором электронов и поэтому заметно ускоряет электролитическое расщепление связи углерод — галоген. Таким образом хлор- и фторсодержащие соединения, так же как и бромиро-ванные и иодированные, полярографически восстанавливаются. [c.213]

Следовательно, в случае хлорантрахинонов, в отличие от производных нафталина, полярографическому восстановлению подвергается только хлор в а-положении. Увеличение количества атомов хлора в молекуле антрахинона не приводит к появлению новой волны. [c.168]

Коган И. Б. Полярографическое определение на твердых электродах озона и хлора в воздухе промышленных предприятий. Сообщ. П.— Ж. аналит. хим., [c.85]

Полярографический метод получил широкое распространение в области концентраций 0,0001—0,1%, т. е. в диапазонах, в которых большинство обычных методов анализа не применимо или связано с возникновением значительных погрешностей измерений. Он используется также в газовом анализе для определения концентраций окиси углерода, сернистого ангидрида, кислорода, озона, хлора, сероводорода, окиси азота и других газов. [c.82]

Физические и физико-химические методы анализа во многих случаях более чувствительны и дают более точные результаты, чем химические методы, а также позволяют намного сократить продолжительность выполнения анализов. В некоторых случаях с помощью этих методов можно определить одновременно несколько компонентов смеси без их предварительного разделения. В частности, в анилинокрасочной промышленности колориметрические методы применяются для определения очень малых количеств примесей в технических промежуточных продуктах полярографический метод—для определения нитросоединений и их примесей в аминах, а также для количественного анализа альдегидов, кетонов, хи-нонов и ароматических галоидопроизводных потенциометрический метод—для определения хлора и брома, для контроля ряда технологических процессов по величине pH, а также для потенциометрического титрования разнообразных веществ в тех случаях, когда титрование с индикаторами по той или иной причине затруднительно. [c.6]

В некоторых случаях, например при анализе воздуха, хлорировании водопроводной воды или при анализе сточных вод и т. д., возникает необходимость в определении не хлорид-иона, а свободного хлора. Для этой цели предложено несколько методов, основанных на измерении силы тока восстановления газообразного хлора на твердых электродах. При этом возможно как полярографическое решение этой задачи, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления хлора, так и амперометрическое титрование тем или иным восстановителем. Примером первого типа определений является метод С. П. Макаровой, 3. Г. Беззубик и М. А. Проскурнина заключающийся в автоматической записи силы тока восстановления газообразного хлора на вращающемся серебряном катоде. Анализируемый воздух пропускают с определенной скоростью через соответственно сконструированный прибор газообразный хлор при этом растворяется в электролите [c.337]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Зависимости между полярографическими потенциалами полуволны и энергиями молекулярных орбиталей исследовали Фукуи и сотр. [11]. Расчет энергий низших незанятых ст-орбиталей методом молекулярных орбит в приближении ЛКАО показал, что замещение водорода галогеном обусловливает значительное изменение в энергии наинизших незаполненных уровней, но не изменяет заметно энергии наивысших заполненных уровней. Полярографические потенциалы полуволны хлор-, бром- и иодметанов достаточно хорошо коррелируют с энергиями наинизших свободных а-орбита-лей. Из этого был сделан вывод, что при восстановлении алкил-галогенидов определяющая потенциал стадия включает перенос электрона на низший свободный а-уровень связи углерод — галоген. [c.196]

Сизе и сотр. [12] исследовали полярографическое поведение хлор-, бром-, иодбензолов и бромистых бензилов. Зависимость потенциалов полуволны от величин а для этих соединений линейна и графики имеют положительные наклоны. Авторы считают, что это указывает на существование отрицательно заряженного переходного состояния, определяющего величину потенциала, и, следовательно, подтверждает предположение, что следует исключить механизм Полярографические данные приводятся в табл. 7.5. [c.196]

Розенталь и Лакосте [28] восстанавливали ароматические хлор-этаны типа СеНзСР СНпСЬ-п, где К — фенил или водород. Они провели полярографические измерения и препаративный электролиз в условиях контролируемого потенциала в смеси этанол —вода (90 10) и предложили следующий механизм реакции [c.205]

Полярографические потенциалы полуволны этих соединений отличаются незначительно. Анализ продуктов показал, что при восстановлении (XXXI) образуются эндо- и э/сзо-хлорзамещенные в отношении 3 1. При восстановлении (XXXII) эндо- и экзо-хлор-замеш,ённые образуются в отношении 1 3. Такой же результат должен был бы получаться и при восстановлении бромсодержащего соединения с сохранением конфигурации, независимо от того, в каком положении находился атом брома — в эндо или экзо. Для этой реакции предложена схема, аналогичная представленной уравнениями (7.10) — (7.15). [c.207]

Эльвинг и сотр. [45—47] изучили полярографическое восстановление хлорацетальдегида, иод-, бром- и хлорацетона, а также хлор-циклогексанона. Они нашли, что расщепление связи углерод — галоген представляет собой двухэлектронную, не зависящую от pH, реакцию, идущую при более низких потенциалах, чем восстановление карбонильной группы. Эта реакция была использована для определения конформации атомов галогенов в жестких молекулах и соединениях с затрудненным внутренним вращением [48]. [c.213]

Коулман, Ричтол и Айкене [54] исследовали окисление 1,5-ди-хлорантрацена. На платиновом вращающемся электроде в ацето-нитриле он дает одну двухэлектронную полярографическую волну. Вольтамперометрия с линейной разверткой при низких скоростях развертки дает один пик, соответствующий полярографической волне. При высоких скоростях получаются два пика. Основными продуктами препаративного электролиза (обработка производилась в присутствии воздуха и воды) были 1,5-дихлорантрахинон и 1,5-ди-хлор-9-ацетамид-10-антрон. Был предложен следующий механизм реакции [(уравнения 7.47) —(7.49)] [c.217]

Полярограф лабораторный высокочастотный и переменнотоковый Полярографический концен-тратомер для измерения концентрации ионов меди, цинка, кадмия и хлора Прибор для амперометрического титрования сульф-гидрильных групп в сыворотке крови, а также для определения малых концентраций большинства элементов ТУ 25-П-1071—75 Прибор для проведения анализа методом объемного амперометрического титрования [c.284]

Полярографическое изучение окислительно-восстановительной системы Т1(3 + ) — Т1(4-Ь) в сильных минеральных кислотах проведено Лингейном и Кеннеди [7]. Из своих опытов в солянокислой среде они заключили, что в электродной реакции принимают участие ионы как водорода, так и хлора. Их исследование носило качественный характер. [c.315]

Метод раздельного определения тетраэтилсвинца и свинца основан на извлечении тетраэтилсвинца из сточной воды хлоро-форюм, разрушении его бромом при нагревании о образованием бромистого свинца, сжигании органических рримесей в присутствии серной кислоты, переводе сернокислого свинца в ацетат свинца и дальнейшем полярографическом определении. [c.525]

В большинстве работ объектами пиролиза являются образны органических веш сств или микроорганизмы. Однако несомненно целесообразно его применение и для неорганических объектов. Так, Гетман [9] показал, что при высокой температуре (1000°С) в условиях пирогидролиза такие элементы, как фтор, хлор, бром и иод, выделяются из силикатных пород и минералов в течение 2—3 мин. В работе Гетмана определение анионов указанных элементов проводят электрохимическими методами (кулонометрическими и полярографическими). Однако определение галогенводородов может быть проведено и газохроматографически. [c.74]

Японские химики [122] изучили полярографическое поведение циркония на капельном ртутном электроде в присутствии протравного синего 2 R [натриевая соль 2-(5-хлор-3-сульфо-2-оксибензол-азо)-5-сульфонафтола]. [c.160]

Разработана методика полярографического определения 1—450 мкг1мл иридия на вращающемся Р1-элек-троде по волне восстановления 1гС1( —. Образующийся ион [1гС1еТ— окисляют раствором перекиси водорода в 6-н. НС1. Избыток хлора удаляют кипячением раствора. Определению не мешает большой избыток Як, Р1, Рй и Hg(iI). Ошибка определения 5,0% отн. [c.119]

Если щ=П2=0, то после взаимодействия с реагентом Q образуется гомополимер с полярографически активной функциональной группой если из=0, то макромолекула не имеет полярографически активных функциональных групп. Степень превращения для реакции (9) и содержание в макромолекуле звеньев Msq или Msq можно количественно охарактеризовать полярографически. К таким реакциям, контролируемым с помощью П., относится, напр., омыление полиметилметакрилата или сополимеров метилметакрилата с метакриловой к-той. Наличие карбонильных групп в поливиниловом спирте можно определить, осуществив реакцию полимера с и-нитрофенилгидразином, завершаемую гидролизом с помощью НС1, после чего проводят полярографич. анализ выделившегося и-нитрофенилгидра-зина. Концентрацию двойных связей в поливинилацета-те находят полярографически по изменению концентрации надбензойной к-ты, а в сополимерах винилхлорида содержание хлора тоже полярографич. методом определяют после сжигания навески в токе кислорода. [c.73]

Исследовано полярографическое поведение 29 производных акридина [73] в спиртовом растворе при pH 4,48 (в ацетатном буферном растворе) и при pH 2,25 (в аммиачном буферном растворе). Установлено, что введение хлор-, метокси-, нитро- и феноксизаместителей в положении 2,6 и 9 акридина не оказывает заметного влияния на 1/2, исключение представляют производные акридина с алкиламиногруппой в положении 9, в ряду которых обнаружены сильные физиологически активные вещества, 1/2 первой ступени восстановления производных акридина зависят от pH. [c.196]

В указанных работах основное внимание уделено хлорантрахи-нонам. Полярографическое поведение хлорантрахинонов существенно отличается от поведения хлорпроизводных других классов орга- нических соединений. Из работ Э. С. Левина и 3. И. Фодимана > а также Зумана известно, что введение в молекулу органических веществ (типа нафталина) каждого следующего атома хлора вызывает появление новой волны, потенциал полуволны которой в среднем на 300 мв положительнее потенциала предыдущей волны. [c.167]

Смеси, состоящие из различных производных данного вещества, молекулы которых содержат разные заместители. Такие смеси могут быть, конечно, проанализированы только в том случае, если заместители сдвигают потенциалы полуволн восстанавливающейся группы в разные стороны, т. е. при введении прямо противоположных по своему влиянию заместителей. Примером такой системы является смесь, состоящая из хлор- и аминоантрахинонов, которая встречается при получении антримидов некоторых кубовых красителей. В данном случае более надежные результаты могут быть получены, если применять дифференциальный полярографический метод. Вся методика определения сводится к взятию навески, растворению и полярографированию. Подобным методом В. Е. Дицент предлагает определять 2-этилантрахинон, тетрагидро- и октагидро- [c.179]

Полярографическое исследование трихлорнитрометана показывает, что удаление хлора на ртутном катоде протекает перед восстановлением нитрогруипы [12]. По-видимому, процесс протекает по схеме [c.150]

Различие в потенциалах восстановления связи углерод-галоген позволяет анализировать полярографическим методом смеси органических веществ, например смесь хлор-, бром-, и иодацетонов (рис. 1Л). [c.235]

Наиболее подходящим метолом концентрирования германия является метод дистилляции германия в виде тетрахлорида из солянокислой среды в присутствии окислителя. При этом происходпт отделение германия почти от всех мешающих элементов, за исключением образующих летучие хлориды — олова, сурьмы и мышьяка. Известно, что мышьяк только в трехвалентной форме образует летучие хлориды и, если вести дистилляци ю германия в присутствии окислителя, главным образом хлора, мышьяк ие перейдет в дистиллят. Олово (IV) удаляют переводом его в нелетучее фосфорнокислое ссединение. Способ такого концентрирования германия позволяет ировссти его полярографическое определение на фоне 6N НС1 с применением гипофосфита кальция и 0,2%-ного раствора желатины для подавления л аксимума. [c.367]

Методом катодно-лучевой полярографии определено содержание цианидов в воде (>0,05 мкг/мл). Определению не мешают большие содержания хлорида, мешают свободные хлор, бром и иод [87]. Описан косвенный полярографический метод [88], основанный на выделении хлоранилат-иона цианидом из хлорани-лата ртути, как и известные спектрофотометрические методы определения F, СГ, .N и sol. Концентрацию хлоранилат-иона определяют по волне двухэлектронного восстановления на капающем ртутном электроде. Ток восстановления пропорционален концентрации цианида. [c.84]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]