Хинолина группа

АЛКАЛОИДЫ, ПРОИЗВОДНЫЕ ХИНОЛИНА (ГРУППА ХИНИНА) [c.439]

В данной книге принята комбинированная химико-фармакологическая классификация лекарственных веществ. В качестве основных разделов приняты группа пиразола, группа имидазола, производные различных азолов, группа пиридина и пиперидина, группа трепана, группа изохино-лина, группа хинолина, группа акридина, группа пиримидина, группа индола. В каждом из разделов рассматриваются главные представители лекарственных веществ, являющихся производными данной гетероциклической системы. Совместно с сложными природными веществами, как правило, рассматриваются и их синтетические заменители, которые обычно имеют более простое химическое строение. Некоторые лекарственные вещества, имеющие второстепенное практическое значение или являющиеся аналогами рассмотренных в книге препаратов, опущены. Однако данные о них могут быть почерпнуты из литературных источников, на которые делаются ссылки в соответствующих местах текста. [c.20]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

В экстракте были обнаружены как хинолины, так и пиридипы с алкильными радикалами, а также небольшое количество пири-динов, в которых замещающей группой является циклопентил или циклогексил. [c.44]

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Например, пиридин имеет два максимума поглощения при Ятах = 195 нм (ё = 7500) и Ятах = = 250 нм (е = 2000). Замена в ароматическом цикле группы =СН на =N приводит к появлению электронного перехода п ->я, который, однако, обнаруживается в виде плеча только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п -> л -перехода. [c.137]

Аналогично ведут себя не только подвижные протоны при гетероатомах, но и протоны активных метильных, метиленовых и метиновых групп (например, в ацетиленах, в Р-дикетонах, в четвертичных солях а-метилзамещенных пири-динов, хинолинов и подобных гетероциклов и т. д.). [c.135]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Хинин и антималярийные препараты. Хинин—очень важный медицинский препарат, служащий для лечения малярии является представителем группы алкалоидов. Опираясь на свои исследования хинина и других растительных оснований, А. Н. Вышнеградский в 1878—1880 гг. высказал впервые мысль, что многие алкалоиды растений принадлежат к производным пиридина и хинолина. Это и было подтверждено впоследствии, когда были изучены многочисленные алкалоиды. [c.616]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Проведенные исследования показали, что добавлением к церий-содеркащей присадке некоторых производных хинолинового ряда удается существенно усилить эффект стабилизации против окисления жидкостей 161-44, 169-106 и 169-36, содержащих -трифторпропильные группы. Наибольший эффект получен при сочетании с церием гидроксипроизводных хинолина, 2,2-бихинолина, а также 3- и 4-хмволинкарбоновых кислот. [c.79]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

В нефти и продуктах ее переработки содержится три группы азотистых соединений основания, соединения нейтрального и кислотного характера [114]. Отношение содержания основного азота к общему для нефтей равно 0,25—0,34, для дистиллятов прямой перегонки 0,31—0,67, для продуктов каталитического крекинга 0,25—0,67, термического крекинга 0,5—1,0. По данным [23], азотистые основания на 50—70% (масс.) представлены хинолинами и нафтеновыми гомологами, на 25—40% (масс.) бензохинолина-ми и нафтеновыми производными и на 7—15% (масс.) бензтиазо-лами и их нафтеновыми гомологами. Соединения основного азота адсорбируются на поверхности катализатора крекинга и отравля- их [8, 24]. [c.23]

Азотистые гетероатомные соединения содержатся в нефтях в значительно меньших количествах, чем предыдущие два класса. В нефтях азотистые соединения представлены в виде производных карбазола, пиррола, пиридина, хинолина, индола. Во всех этих соединениях азот находится в составе кольца, хотя встречаются и производные анилина, где азот встреч i-ется в аминной группе. [c.14]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Потт с сотрудниками повторили прежние исследования Ф. Бандровского, К. Энглера, С. Залозецкого, В. Е. Тищенко, Г. В. Хлопина и др. и получили обработкой большого количества экстракта сернистым ангидридом и серной кислотой около 50 литров азотистых оснований, которые были тщательно расфрак-цйонированы и исследованы. В результате этой большой работы было выделено и доказано более 12 гомологов хинолина и 7 гомологов пиридина. Для всех этих гомологов получены пикраты и изучены физические константы. Гомологи пиридина и хинолина образованы почти исключительно метильными производными. Выделены соединения, заключающие до трех метильных групп, а также гомологи с этильными, пропильными и бутильными радикалами. Интересно, что замещение радикалами бывает в положении 2, почти во всех без исключения случаях, затем в положении [c.163]

Гаотоидалкилаты хинолина, хинальдина и лепидина являются исходны.ми соединениями для синтеза значительной группы красителей, объединяющей так называемые цианиновые и и з о ц и а н и н о-вые красители. [c.1024]

Первый краситель, по которому получила название вся группа, цианинов ый (или хинолиновый) синий, был получен Виллиамсом в 1856 г. при действии едким кали на неочищенный иодами-лат хинолина. Правда, его строение было выяснено лищь гораздо позднее. В настоящее время известно, что в этом случае произошло взаимодействие четвертичных солей хинолина и лепидина. [c.1026]

Существенным отличием мезофазы, растворимой в хинолине, является наличие в ней нафтеновых и алкильных групп, перешедших из исходного пека. Частично нафтеновая структура мезофазы может быть получена в реакциях конденсации пека с гидрирующими добавками, в частности с упоминавшимся А1С1з [2-86]. Эффективной добавкой, тормозящей коалесценцию мезофазы и способствующей образованию изотропного кокса, являются частички сажи. Они концентрируются на поверхности мезофазных сфер и блокируют их рост. [c.99]

Алкалоиды — довольно обширная группа азотсодержащих веществ, обладающих основными свойствами (от арабск. алкали — щелочь). Они содержатся чаще всего в растениях, иногда — в животных организмах и обладают высокой физиологической активностью. Большинство известных алкалоидов имеет в своем составе гетероциклические системы, которые были рассмотрены в этой главе, и могут быть классифицированы в зависимости от природы содержащихся в них гетероциклов (например, алкалоиды групп пиридина, пурина, хинолина и т, д.). Вот примеры некоторых известных алкалоидов [c.371]

Пик иона [М—Н1+, сравнимый по величине с интенсивным пиком молекулярного иона, чаще всего свидетельствует либо об отсутствии алкильных групп в молекуле, либо о наличии только метильных заместителей. Поэтому пики ионов [М—1] при слабых пиках ионов [М—СаНай+1]+ наиболее типичны для первых представителей гомологических рядов СН4, С2Н 4, бензола, нафталина, СН2О, анилина, индола, хинолина и других, а также для метилзамещенных ароматических соединений. У некоторых классов веществ ионы [М—Н]+ характеристичны для всех гомологов. Например, у ароматических альдегидов АгСНО легко отщепляющийся атом водорода входит в общую для всего ряда функциональную группу. [c.182]

Декарбоксилирование ароматических кислот чаще всего проводят, нагревая их с медью и хинолином. Однако для некоторых субстратов можно использовать и два других метода. В одном из методов нагревают соль кислоты (АгСОО ), а в другом — карбоновую кислоту нагревают в присутствии сильной, часто серной кислоты. Последней реакции способствует присутствие электронодонорных групп в орто- и пара-положениях, а также стерический эффект групп в орго-положениях в случае производных бензола реакция, как правило, ограничена субстратами, содержащими такие группы. Декарбоксилирование по этому методу протекает по механизму с участием аренониевых ионов [395], причем Н+ выступает электрофилом, а СОг — уходящей группой [396]. [c.384]

С помощью последнего реагента можно метилировать и некоторые гетероциклические соединет1я, например хинолин и такие конденсированные ароматические молекулы, как антрацен и фенантрен [167]. Особенно привлекательны реакции с серосодержащими карбанионами, поскольку ни один из указанных субстратов не удается метилировать по методу Фриделя — Крафтса (т. 2, реакция 11-13). Сообщалось также о введении не только метильной, но и других алкильных, в том числе замещенных алкильных групп в орго- и нора-положения ароматических нитросоединений при обработке алкиллитиевыми реагентами (или реактивами Гриньяра, но с меньшими выходами) [c.33]

Протонированные азотсодержащие гетероциклы (например, пиридины, хинолины) подвергаются алкилированию при обра -ботке карбоновой кислотой, нитратом серебра, серной кислотой и пероксидисульфатом аммония [286]. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной. Атакующей частицей является радикал R, образующийся следующим образом [287] [c.100]

Хинин содержит ядро хинолина (бензопиридина) и ядро хинуклидина, метоксигруппу, вторичную спиртовую и винильную группу, 4 асимметрических углеродных атома. Он д ет соли с 2 эквивалентами кислот, об1зазует сложные эфиры по спиртовой группе (эфиры не имеют горького вкуса) и является непредельным соединением. [c.158]

По данным И. Б. Рапопорта [10] хинолин при температуре 210—220° и давлении 100—110 ати в присутствии МоЗд почти нацело превращается в гидрохинолин. Последний при 420—450° и 200 ати в присутствии этого же катализатора легко расщепляется с образованием гомологов пиридина и углеводородов. С повышением температуры количество оснований снижается, а количество углеводородов повышается. Образование ароматических углеводородов происходит путем отщепления группы КНа и насыщения свободной связи углерода водородом. [c.838]

Судя по физическим свойствам, ИК- и масс-, ПМР-, УФ-спектрам выделенных АС, первая фракция представляет собой смесь алкилпири-динов с ароматическими аминами. В ИК-сиектрах обнаруживается комплекс поглощения валентных С = С (1660—1590) и = N (1500 см ) колебаний хинолинов II ииридинов. Ароматическая природа АС подтверждается валентными колебаниями групп =С—И в области 3070—3020 см" . В поглощение при 1500—1680 m"1 могут вносить вклад и деформационные колебания N—И. Присутствие аминов обнаруживается но ИК-по-глощению в области 3385—3426 см , соответствующей валентным колебаниям N—Н связей. Присутствие алкилзаместителей в АС подтверждается поглощением С—Н связей в области 2820—2860 см , групп СНд в области 720—760 см . Связь С—N малоиитенсивна в ИК-спектрах, и по поглощению в области около 1180 и 1410 см можно судить о ее присутствии. [c.16]

Соедпнения, сконцентрировавшиеся в третьей фракции, относятся, вероятно, к азотным алкилзамещенным гетероциклам типа пиридина, пиррола, хинолина. Возможно присутствие соединений с двумя атомами азота в кольце пли в молекуле, например типа аминопирролов или амино-пирпдипов. Это в значительной мере подтверждается ИК- и УФ-спектра-ми. В ИК-спектрах обнаруживается сильное поглощение в области 3440— 3400 см , относящееся к С—И связям в кольце, а также поглощение около 1565 и 1500 см- , относящееся к С—С связям в азотных гетероциклах. Поглощение около 1620, 1572, 1471 и 1433 си- характерно для валентных колебаний кольца замещенных пиридина. Колебание пяти- и шестичленных колец проявляется также в области 1020—995 m 1. Отмеченное в спектрах поглощение около 2250 m"1, вероятнее всего, указывает на присутствие группы С—NH. В УФ-спектрах имеются отчетливые максимумы поглощения при 175, 195 и 257 мкм, относящиеся к пирпдинам, а нри 215 мкм — к пирролам. Фракция III имеет максимум поглощения также при 550 мкм, относящийся к пирролам и индолам. [c.17]

Таким образом, АО концентрата АК-1 включают компоненты, средние молекулы которых состоят из фрагментов алкилнафтенопроизводных пиридина, хинолина и бензхинолина с 1—3 нафтеновыми кольцами и числом атомов углерода в боковых цепях 2—13. Количество метильных групп, связанных с ареновым циклом, не превышает трех. Алкильные заместители с большей молекулярной массой присоединены только к нафтеновым структурам. [c.27]

В следующей препаративно отобранной хлороформом фракции масс-и ИК-спектрально идентифицированы 2, 4-диметилтиазол, метил- и ди-метил(этил)хинолин, диалкилпиридины, у которых одна из алкильных групп находится в положении 2. [c.36]

В состав растений входит большая группа алкалоидов — АС. Мы рассмотрим лишь сложные алкалоиды — гетероциклические соединения которые могли бы быть исходным материалом для образования АС. Известны растительные алкалоиды типа пиррола и пирролидина, пиридина и пиперидина, индола, хинолина, изохинолина, имидазола, пиримидина, конденсированных циклических систем (например, одного пирролидино-вого и пиперидинового, или двух пирролидиновых, или пиримидинового и имидазольного циклов), ароматических аминов. Многие из этих соединений встречаются в высших растениях и синезеленых водорослях. [c.65]

Как видно из приведенных данных, влияние заместителей на сдвиг полос поглощения более заметно у хинолинов, чем у пиридинов. Следует отметить, что галогены и метильная группа, являющиеся слабосопряженными заместителями, вызывают такое же смещение а-полосы, как и сильносопряженные, например аминогруппа. Введение фтора, брома и хлора в хинолин в положения 5 и 8 вызывает больший батохромный сдвиг р-полосы, чем эти же 6- и 7-замещепные. Метильная группа в положе- [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология