Изобутилен свойства полимеров

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Сополимеры аценафтилена со стиролом в различных соотношениях изучили А. В. Голубева с сотр. [11611. Они установили, что полимер аценафтилена со стиролом (20 80) обладает повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью при сохранении высоких диэлектрических свойств. Хороший продукт получается сополимеризацией аценафтилена с метилметакрилатом. Изучены были также сополимеры аценафтилена с изобутиленом, бутадиеном и этиленом. Изобутилен и этилен образуют с аценафтиленом продукты с низким молекулярным весом, а сополимер бутадиена дает хрупкие запрессовки [293, 290, 9771. [c.55]

На полимеризацию оказывают влияние свойства растворителя. Так, при каталитическом действии калия вследствие передачи цепи на растворитель снижение молекулярного веса полимеров симбатно росту протонодонорной способности растворителя и соответствует ряду бензол < кумол < изобутилен < толуол [c.125]

Обрыв цепи может быть обусловлен любой реакцией, приводящей к рекомбинации или диспропорционированию свободных радикалов. Полиэтилен, получаемый таким образом, содержит в углеводородной цепи 100—1000 звеньев этилена. Такой полимер обладает рядом ценных свойств и щироко используется для электрической изоляции, в производстве упаковочной пленки, для изготовления труб и большого числа изделий, получаемых методами литья и формования. Очень низкая стоимость этилена делает полиэтилен вполне конкурентоспособным материалом, несмотря на технические трудности, связанные с проведением процесса полимеризации. Пропилен и изобутилен с трудом полимеризуются по свободнорадикальному механизму. [c.226]

При нагревании или охлаждении один и тот же полимер может переходить из одного физического состояния в другое. Например, пол и изобутилен при комнатной температуре находится в высокоэластичном состоянии, но при нагревании может быть переведен в вязкотекучее, а при охлаждении — в стеклообразное. Все три физических состояния аморфных полимеров необходимо строго отличать от фазовых состояний — кристаллического и жидкого. В зависимости от температуры и условий механического воздействия аморфный полимер способен переходить из одного физического состояния в другое без скачкообразных изменений термодинамических свойств. Следовательно, во всех физических состояниях аморфного полимера его фазовое состояние одно и то же — жидкое. [c.362]

Изобутилен, имеющий в молекуле ненасыщенную двойную связь, способен полимеризоваться. Изобутилен в промышленности синтетического каучука в настоящее время применяют для получения а) полиизобутилена, представляющего собой чистый полимер изобутилена б) бутилкаучука, являющегося совместным полимером изобутилена и небольших количеств изопрена. Кроме того, изобутилен находит широкое применение в нефтеперерабатывающей промышленности для получения из него изооктана — добавки, улучшающей свойства авиационных бензинов. [c.209]

Мономеры, применяющиеся при полимеризации каучуков, подразделяются на основные и дополнительные, называемые также со мономерам и. Основными называются мономеры, образующие главную цепь молекулы полимера, как, например, бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен. Дополнительными называют мономеры, которые полимеризуются совместно с основными мономерами. Наиболее употребительными сомономерами в процессах совместной полимеризации являются виниловые соединения — стирол, а-метилстирол, акрилонитрил и т. д. Применение этих соединений в качестве дополнительных мономеров дает возможность предотвратить образование поперечных связей в полимерах и направить полимеризацию в сторону преимущественного образова-.ния линейных полимеров, обладающих повышенной прочностью и другими ценными техническими свойствами. [c.21]

В дизелях применяются масла, загущенные полимерами (поли-изобутиленами), например масло МТ-14п. Установлено, что в условиях работы полиизобутилены вполне устойчивы (см. гл. 21). Иными словами, отработанные загущенные масла имеют вязкостные свойства, близкие, свежим маслам. [c.489]

Разновидностью трубчатого аппарата является полимеризатор для синтеза бутилкаучука (рис. 7.4). Бутилкаучук получают совместной полимеризацией изобутилена с изопреном (1,5—4,5%). Так как скорости полимеризации изобутилена и изопрена различны, то при проведении процесса в реакторе периодического действия реакционная смесь постепенно будет обедняться изобутиленом, скорость полимеризации которого больше, чем скорость полимеризации изопрена. В результате получаемый полимер будет представлять собой смесь частиц с различным содержанием изопрена, что нежелательно. Для получения полимера с постоянными свойствами процесс следовало бы вести в проточном реакторе идеального смешения, в котором поддерживается постоянная концентрация реагентов. В полимеризаторе, показанном на рис. 7.4, приближение к идеальному смешению обеспечивается тем, что циркуляция реагентов внутри аппарата значительно превышает внешнюю циркуляцию, т. е. объемную скорость прокачки реагентов через аппарат. Для интенсивной внутренней циркуляции реагентов предусмотрен осевой насос 4 (пропеллерная мешалка). Для интенсивного отвода тепла, выделяющегося при проведении реакции, аппарат имеет встроенный охлаждаемый трубный пучок 3. [c.182]

Олефины применяются в качестве добавок к моторному топливу для улучшения его антидетонационных свойств. Этилен способствует вызреванию неспелых фруктов. Его применяют для ускорения созревания и окрашивания цитрусовых плодов. Некоторые олефины идут на получение полимеров (этилен, изобутилен и др.). [c.171]

Поливинилхлорид перед переработкой, как уже упоминалось, часто смешивается с различными веществами пластификаторами, стабилизаторами, наполнителями, пигментами и т. п. Введение таких добавок позволяет менять те или иные свойства полимера и получать материалы с необходимыми качествами. Для этих целей широко применяются добавки различных полимеров, сополимеров и других веш,еств упоминается применение добавок сополимера стирола с изобутиленом или 1,3-бутадиеном [556] натурального и синтетического каучуков [397, 430, 435, 557], полибутилметакрилата [433], алкидных [558], фенолформальде--гвдных [559] и кумаронинденовых смол [3971, сополимеров винилхлорида [433] антраценового масла [423], каменноугольного дегтя и пека [560—562] моно, ди, и триизоцианатов [295, 563], стеариновой кислоты [343], парафина [556], порошкообразных металлов [348] и солей [554], метилнафталинов [423], жиров, масел [564] и т. д. [c.388]

Полимеры синильной кислоты находят применение в качестве полупродуктов в производстве азотных удобрений и как стимуляторы роста растений . Сополимеризацией НСЫ с этиленом, пропиленом, винилацетатом или изобутиленом получают полимеры, растворимые в ароматических углеводородах. Полимерные продукты, аналогичные по свойствам меламино-формальдегидным смолам, образуются при взаимодействии тетрамера синильной кислоты с формальдегидом. Реакция полимеров H N с окисью этилена в при- [c.78]

Примером, показывающим улучшение свойств полимера при помощи сопопиморизации, является бутилкаучук [13]. Полимер изобутилена вследствие своего пасыщепного характера не способен вулканизироваться, но если к исходному изобутилену добавить 5% дивинила или изопрена, то получаюпцшся полимер (бутилкаучук) будет обладать двойными связями и поддаваться вулканизации. [c.259]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

По мнению А. Д. Петрова [12], суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых полимеризацией этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена, а возможности получения разнообразных форм очень велики (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд—сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Некоторые свойства масел, полученных полимеризацией этилена, рассмотрены в работе Г. Гейзелера и его сотрудников [27]. Свойства типичных масел, полученных полимеризацией этилена, приведены в табл. 150. [c.398]

Полиизобутилен [—СН г—С(СНз) г—1 — эластичный каучукоподобный полимер, обладающий высокими электроизоляционными свойствами. Механическая прочность его невелика. Кроме того, он имеет существенный недостаток хладотекуч. Поэтому не применяется в чистом виде, а используется либо в виде композиций с наполнителями (до 50%), либо изобутилен сополимеризуют с изопреном и получают сополимер — бутилкаучук. [c.383]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Продукты полимеризации изобутилена и триметилэтилена получили Muller- unradi и Eggert " нагреванием этих углеводородов в течение получаса при 1(Ю в растворе 50—60%нной серной кислоты. В этих условиях димеры вместе с 20% высших полимеров выделяются из кислоты. Полимеры таких изоолефинов, как изобутилен, предлагались как добавки к смазочным. маслам, газолину и осветительным маслам для улучшения их свойств и . [c.662]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

Еще более убедительная иллюстрация связи между полимеризацией и гидронолимеризацией этиленовых углеводородов получена нами при ближайшем исследовании химической природы гидротримера изобутилена. Мы избрали для этой цели следующий способ. Тот же самый исходный изобутилен мы подвергли полимеризации под влиянием разбавленной серной кислоты по Бутлерову, выделили из продукта этой реакции непредельный тример, подвергли его гидрогенизации в присутствии платинированного угля при 200° С и сравнили свойства приготовленного таким образом углеводорода с гидротримером, полученным из того же изобутилена действием крепкой серной кислоты, т.е. путем его гидрополимеризации. Свойства этих двух углеводородов, а именно их температура кипения, удельный вес и показатель преломления, оказались практически одни и те же, и, следовательно, оба эти углеводорода тождественны. То же самое, по-видимому, можно сказать относительно гидродимера изобутилена и углеводорода, получаемого гидрогенизацией непредельного, бутлеровского, димера изобутилена. Таким образом, гндронолимеризация изобутилена, очевидно-проходит через промежуточное образование непредельных полимеров этого углеводорода, которые превращаются затем в соответст, [c.214]

На первый взгляд химия изобутилена и полиизобутилена проста и не может представлять особого интереса для химиков с точки зрения получения новых продуктов, улучшения свойств известных соединений, расширения областей применения. Действительно, способ получения полиизобутилена-катионная полимеризация-довольно ординарен. Более того, в полиизобутилене отсутствуют дефекты структуры цепи, способные служить центрами модификации полимера и содействовать изменению его свойств. Если еще учесть то обстоятельство, что изобутилен, как и большинство катионоактивных мономеров, с трудом сополимеризуется с другими соединениями, известный консерватизм взглядов на химию и технологию полиизобутилена имеет, казалось бы, объективное обоснование. Между тем многие аспекты химии и технологии изобутилена и его полимеров не ясны и в лучшем случае дискуссионны. Поэтому глубокий интерес к фундаментальным и перспективным исследованиям в области изобутилета и его полимеров поддерживается уже многие десятилетия и постоянно стимулируется новыми экспериментальными данными. Очевидно, что ряд традиционных представлений, в частности о механизме и кинетике полимеризации мономера, оформлении технологического процесса производства полимеров изобутилена, нуждаются в основательном пересмотре или более того в развитии существенно новых и принципиально отличающихся теоретических и практических подходов. [c.4]

Полимеризацией называется реакция соединения нескольких молекул, при которой не получаются и не выделяются побочные продукты, а звенья образующегося полимера и мономер имеют одинаковый элементный состав. Полимеризация непредельных мономеров, как правило, протекает по законам цепных реакций. Способность к цепной полимеризации является характерным свойством диеновых (бутадиен и его производные) и виниловых (стирол, акрнлонитрил, изобутилен и др.) соединений (табл. 2.1). Она обусловлена наличием в молекулах этих соединений двойных связей. Как известно, двойная углерод-углеродная связь содержит одну о- и одну я-связь. Поскольку энергия п-овязи равна примерно 218 кДж/моль, а а-связи — около 353 кДж/моль, то я-связь является более реакционноспособной. Поэтому полимеризация про- исходит при разрыве л-связи. [c.34]

При проектировании пробоподготовительных систем необходимо учитывать специфические свойства анализируемого вецества. Например, по опыту фирмы "Пай Юникам (Великобритания) при анализе на потоке изопрена и изобутиленов с метилхлоридом в первоначальном варианте пробоподготовительной системы анализируемые сжиженные газы испарялись и затем по обогреваемому трубопроводу подавались к хроматографу. Для уменьшения запаздывания значительное количество пробы подавалось на вход компрессора и только часть ее - к прибору. Однако вследствие полимеризации изопрена трубопровод часто забивался, причем образующийся слой полимера абсорбировал мономер, что вносило погрешность в результат анализа. Поэтому в окончательном варианте пробоподготовительной системы предусмотрено регулирование температуры в подводящем трубопроводе на уровне ниже точки полимеризации, но выше точки конденсации. [c.38]

При сополимеризации акрилонитрила с винилхлоридом, вини-лнденхлоридом, стиролом, изобутиленом и некоторыми другими полимерами получают сополимеры, обладающие высокими техническими свойствами. В результате сополимеризации отпадает ряд недостатков, присущих полиакрилонитрилу, — повышается температура размягчения, увеличиваются поверхностная твердость и предел прочности при изгибе и улучшается химическая стойкость. [c.135]

Синтетическими каучуками вообще называются синтетические материалы, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизированном виде эластичными свойствами, сходнылш с натуральным каучуком. Все они принадлежат к классу высокомолекулярных линейных полимеров, содержащих в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметил бутадиена и хлороирена, как таковых, или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акрилово11 кис.лоты, изобутиленом. [c.18]

Такой ион карбония, повидимому, более устойчив, чем ион чисто углеводородного типа. Приведенная здесь реакция значительно труднее обратима, чем в случае присоединения к олефину протона. Возможно, что в данном случае играет роль статистический эффект. Так, (СНз дС+ может превратиться обратно в изобутилен путем удаления какого-либо из девяти протонов, не имеющих своей электронной пары. Особые свойства гетероиона карбония являются причиной сложности полимеров, получаемых при действии таких реагентов, как трехфтористый бор. Напоминаем, что подобный положительный гетеро-карбоний-ион образовался в результате соединения двух нейтральных молекул, причем пи -электроны олефина смещены с образованием координационной связи между С и гетероатомом. Это отличается от образования положительного иона третичнобутилкар-бония вследствие присоединения положительного протона от кислотного агента в нейтральной молекуле олефина, пи -электроны которой перемещены с образованием обычной валентной связи между С и Н. [c.14]

Некоторое время тому назад в литературе появилось подробное описание технического процесса каталитической деполимеризации полимеров изобутилена [30]. Оказалось, что при помощи подходящих катализаторов (особенно отбеливающей глины аттапульгус ) димер и тример изобутилена деполимеризуются в чистый изобутилен. Исследованы были также синтетические катализаторы крекинга и фосфорная кислота на кизельгуре (катализатор для получения полимер-бензина). Однако паилучшими свойствами обладает все же отбеливающая глина аттапульгус , состав которой приведев. ниже (в % вес.) [c.188]

Наряду с применением полимеров бутадиена в чистом виде большое значение приобрели ого сополимеры. Бутадиен способен давать сополимеры со стиролом, нитрилом акриловой кислоты, метилметакрилатом, изобутиленом, винилиденхлоридом, фумаровой кислотой. Наибольшее практическое применение имеют сополимеры со стиролом и акрилонитрилом (называемые также буна 8 и буна М). Сополимер бутадиена со стиролом содержит последнего от 20 до 40%, чаще всего 25%- На рис. 166 показано строение цепи сополимера со стиролом. Этот соцолимер дает аморфную рентгенограмму (рис. 167) сополимер со стиролом широко применяется в технике. По своим механическим свойствам и стойкости к истиранию он приближается к натуральному каучуку и поэтому широко применяется для производства шин и других технических изделий. [c.398]

Акрилонитрил сополимеризуется с различными непредельными соединениями (винилхлоридом, винилиденхлоридом, винилацетатом, стиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот, изобутиленом, бутадиеном и др.). Как уже указывалось, полиакрилонитрил не плавится без разложения, не растворяется в обычных органических растворителях и довольно трудно обрабатывается. При получении сополимеров, как правило, отпадает ряд недостатков, присущих полиакрилонитрилу, и приводит к улучшению ряда свойств других полимеров. Так, акрилонитрил в качестве компонента сополимеров повышает температуру размягчения и поверхностную твердость, увеличивает предел прочности при изгибе и в некоторых случаях улучшает химическую стойкость. [c.362]