Полимеризация в присутствии нерастворяющих

Полимеризация в блоке жидких мономеров может осуществляться в присутствии или в отсутствие инициаторов (катализаторов). Вязкость системы постепенно возрастает, и в результате образуется сплощная масса (блок) твердого полимера. Этим способом получают полистирол, полиметилметакрилат и др. Если образующийся полимер растворим в мономере, то образуются прозрачные стекла, если нерастворим - обычно получают непрозрачную дисперсию полимера в мономере. [c.235]

Полимеризация в растворе мономеров в различных растворителях получила широкое распространение при синтезе полимеров по ионному механизму. Каталитические системы могут быть растворимы в растворителе или присутствовать в виде суспензии, что существенно влияет на структуру получающегося полимера. Растворитель не должен химически взаимодействовать с катализаторами. Если получаемый полимер нерастворим в растворителе, то он выпадает в осадок и его выделение в этом случае значительно упрощается. Если же полимер растворим в растворителе, то раствор полимера может быть использован непосредственно для нанесения, например, полимерных покрытий на различные подложки с удалением растворителя. Если же в этом нет необходимости, то полимер выделяют из раствора различными приемами его осаждения (добавление осадителя, упаривание растворителя и др.). В этом случае существенное значение имеет глубина полимеризации, так как при неполной конверсии мономер может остаться в полимере. [c.81]

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

Получают фторопласт-3 полимеризацией трифторхлорэтилена с инициатором (перекись бензоила) в среде растворителей, в которых полимер нерастворим и выпадает в виде белого порошка, а также в водной среде в присутствии перекисных инициаторов, растворимых в воде. [c.151]

В большинстве случаев эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии водорастворимых инициаторов однако в описываемом опыте один из компонентов инициирующей окислительно-восстановительной системы (перекись бензоила) нерастворим в воде. [c.137]

Получают полимеризацией мономера в уксуснокислой среде в присутствии персульфата аммония. Молекулярная масса синтезированных образцов достигает (1,2—1,5)-10 . Растворяется в воде, ацетоне, метиловом и бутиловом спиртах, нерастворим в бензоле и четыреххлористом углероде. В разбавленных растворах на свету, в присутствии ионов железа , карбонатов и силикатов и при нагревании выще 25°С происходит деструкция полимера. [c.129]

В период второй мировой войны для производства компонента авиационного бензина некоторое время применяли серную кислоту [12, 13]. Сейчас она в значительной мере вытеснена фосфорной кислотой и применяется главным образом в так называемом низкотемпературном кислотном процессе избирательной полимеризации изобутилена в диизобутилен. Бутан-бутиленовую сырьевую фракцию подвергают двухступенчатому противоточному контактированию с 60—70%-ной кислотой при 24—38° С при этом около 90% изобутилена избирательно абсорбируется кислотой. Кислоту, содержащую абсорбированный изобутилен, нагревают 1 мин примерно до 99° С при этом протекает полимеризация, и поскольку полимер почти нерастворим в кислоте, его легко можно удалить отстаиванием. Продукт содержит около 80% диизобутилена и 20% триизобутилена обычно в нем присутствует лишь несколько процентов [c.248]

В зависимости от условий реакции получаются полимеры со степенью полимеризации от 2 до 80 ООО. П. обладает высокими диэлектрич. свойствами он устойчив к действию влаги, слабых к-т и щелочей растворим в углеводородах, их галогенопроизводных, сероуглероде нерастворим в низших спиртах, сложных эфирах, кетонах. П. нестоек к действию солнечного света и ультрафиолетового облучения в присутствии кислорода. Введение активных наполнителей (напр., сажи, графита) в количестве до 150 вес.% увеличивает его устойчивость к указанным воздействиям. Полимер обладает значительной хладотекучестью. [c.75]

Полистирол представляет собой карбоцепной полимер линейного строения, степень полимеризации которого для промышленных образцов колеблется в пределах 500—2000. Благодаря насыщенности углерод-углеродной цепи и присутствию фенильных групп, полистирол обладает хорошей химической стойкостью ко многим агрессивным средам. Он нерастворим в алифатических углеводородах, низших спиртах, диэтиловом эфире, феноле, уксус-, ной кислоте и воде. [c.63]

Политетрафторэтилен [—СРг—СРг—]п получается эмульсионной полимеризацией тетрафторэтилена в присутствии перекисных катализаторов . Плавится при 320—327 °С, плотность 2,1—2,3 г/сжз. Свойства его не изменяются при температурах от —100 до +250° С он ни в чем нерастворим и обладает необычайно высокой химической стойкостью к действию азотной, серной и соляной кислот, щелочей и органических растворителей по диэлектрическим свойствам близок к полистиролу и полиэтилену. Политетрафторэтилен применяется для изготовления электро- и радиотехнических изделий, химически стойких труб, насосов, вентилей, для производства волокон. Сополимеры тетрафторэтилена и гексафторпропилена используются в качестве термостойких материалов, не изменяющих своих свойств при повышенных температурах в течение длительного времени. [c.399]

Особенностью реакции полимеризации винилхлорида в присутствии инициирующих перекисей является так называемый гель-эффект. Он заключается в возрастании скорости полимеризации при постоянных условиях ведения процесса до превращения в полимер 30—40% мономера и характерен для таких случаев, когда образующийся полимер нерастворим в исходном мономере. Это явление объясняется поглощением части мономера осаждающимися частицами образующегося высокомолекулярного продукта. В результате дальнейший процесс протекает в вязкой среде набухших частиц полимера. Благодаря этому уменьшается вероятность деструкции макромолекул и скорость полимеризации возрастает. По мере течения реакции концентрация мономера в набухших частицах уменьшается, прекращая возрастание скорости процесса. [c.460]

Полимеризацию проводили в массе при температуре 135—143° в присутствии перекиси ди-грег-бутила (10 мол.%) в атмосфере азота в течение 5 час. Были выделены две фракции полимера — нерастворимая в этиловом спирте и нерастворимая в лигроине — с идентичным ИК-спектром. (Специальным опытом доказано, что термической полимеризации окиси стирола в этих условиях ие происходит.) Полимер нерастворим в алифатических спиртах и парафиновых углеводородах, но растворим в других растворителях, очень хрупок для практического применения и имеет молекулярный вес 1500 2000. По данным ЙК-спектра, ему может быть приписана структура (I) или (II) [c.291]

При полимеризации в присутствии диазоаминобензола отчетливо наблюдается индукционный период, течение реакции легко контролируется по выпадению полимера, поскольку последний нерастворим в мономере. [c.330]

Полимеризация этилена при низком давлении происходит в среде жидких углеводородов, например в низкокипящем бензине, в котором этилен растворяется, а твердые частицы катализаторного комплекса находятся во взвешенном состоянии. Образующийся при полимеризации этилена полиэтилен нерастворим в бензине и находится в нем во взвешенном состоянии. После окончания процесса полимеризации в полиэтилене остается часть катализаторного комплекса. Присутствие в готовом полиэтилене продуктов разложения катализаторного комплекса ухудшает некоторые свойства полиэтилена увеличивает диэлектрические потери и водопоглощение и уменьшает химическую стойкость. [c.110]

Катализаторы ионной полимеризации легко присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются, не вызывая полимеризации. В присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации процесс протекает с высокой скоростью даже при умеренной температуре. Полимер нерастворим в мономере, отвод тепла затруднен, и процесс полимеризации поэтому не поддается регулированию. [c.384]

Для быстрого отвода тепла полимеризацию акрилово кислоты проводят в воде, в которой растворим мономер и полимер. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персульфаты. В водном растворе при pH > 6 начинается диссоциация акриловой кислоты в этих условиях скорость реакции полимеризации понижается даже в присутствии перекиси водорода, скорость распада которой увеличивается с повышением pH среды. При pH = 3,5 акриловая кислота не диссоциирована и начальная скорость полимеризации ее в воде пропорциональна концентрации мономера в степени 1,5 и концентрации перекиси водорода в степени 0,5. Полимеризация протекает со значительной скоростью уже при 40—60° С. Полимер (после удаления растворителя) представляет собой твердое матово-белое хрупкое вещество, напоминающее фарфор. Иногда получается прозрачная полиакриловая кислота, но после нескольких дней хранения она увлажняется и приобретает матово-белый оттенок. Полимер имеет аморфную структуру, растворим в воде, формамиде, с трудом растворим в спирте и нерастворим в акриловой кислоте. [c.384]

Винилметиловый эфир смешивается во всех отношениях со всеми обычными органическими растворителями. Плохо растворим в воде (около 2% при 0°) и нерастворим в многоатомных спиртах. Энергично реагирует с бромом с выделением большого количества тепла. Капля серной кислоты вызывает очень бурную экзотермическую реакцию полимеризации соляная кислота действует на эфир менее энергично. Винилметиловый эфир легко гидролизуется слабыми водными растворами минеральных кислот, образуя ацетальдегид и метиловый спирт. В присутствии хлорного олова эфир переходит в водорастворимый полимер. С металлическим натрием, едкими щелочами и их углекислыми солями винилметиловый эфир не реагирует. [c.31]

Отклонения от режима полимеризации или сушки, в процессе получения полимеров, например перегрев, приводят к образованию сильноразветвленных макромолекул, которые обладают меньшей растворимостью. Часть макромолекул при этом будут иметь поперечные связи, образуя нерастворимый трехмерный полимер. В результате этого в однофазном растворе будут присутствовать нерастворившиеся частицы полимера в виде микрогеля или даже сравнительно крупных частиц набухшего полимера — геликов . При достаточном содержании таких частиц между ними при хранении растворов образуются связи, которые приводят к уменьшению текучести и к тиксотропному за-густеванию, [c.85]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

П., полученный самопроизвольной полимеризацией или в присутствии окислительно-восстановитольпых систем, имеет относительно невысокую мол. массу и представ. 1яет собой белый или я елтоватый порошок, спекающийся при 200—230°С в коричневую массу в мономере и воде П. нерастворим, растворим в смеси вода — пиридин (35 65) и в водных р-рах 80.. пли КаН80з- [c.26]

Лауссон проводил полимеризацию в среде хлорбензола в присутствии небольших количеств перекиси бензоила в трубке, выложенной оловом. Процесс проводится при 118° под давлением 15 ал. Получающийся по этому способу полимер нерастворим в толуоле. По другим указаниям а-полимер можно получить полимеризацией винилхлорида при 90—120° в некоторых растворителях (дихлорэтане, метиловом спирте, хлорбензоле, этилацетате, ацетоне и толуоле). Катализаторами в этих случаях могут быть перекись бензоила, перекись бария, озон. При более низкой температуре (около 40°) [c.329]

Полимеризация технически может быть осуществлена, например, под действием перекиси бензоила (0,1—0,3%) в растворе четыреххлористого углерода или хлороформа в автоклаве под давлением при 45—70°. Образующийся полимер нерастворим в растворителе и осаладается в виде порошка или белых хлопьев. Реакция молсет протекать и в водной среде в присутствии перекисных водорастворимых инициаторов, а таклсе перекиси бензоила, растворенной в мономере. [c.268]

Блочная полимеризация, или полимеризация в массе (блоке). Мономер представляет собой жидкое вещество. Полимеризация идет в среде мономера при определенных температуре и давлении. Реакцию полимеризации проводят в специальных аппаратах — полимеризаторах. Если образующийся полимер нерастворим в мономере, то он получается в виде порошка или пористой массы. Если полимер растворим в мономере, то постепенно образуется сплошная масса (блок) заполимеризовавшегося материала, имеющая форму реактора, в котором проводилась полимеризация. Обычно блочную полимеризацию проводят в присутствии инициаторов, либо как термическую или фотохимическую. Этим способом получают ограниченное число полимеров (обычно органические стекла). [c.20]

Полипропилен получают в результате полимеризации пропилена в присутствии металлорганических катализаторов. Полипропилен отличается легкостью, прочностью и высокой теплоемкостью. Полипропилен в значительной степени имеет стереорегулярное строение и содержит около 85—93% изотактической фазы и небольшое количество (около 7—15%) атактической фазы. Изделия из полипропилена не изменяют своей формы при температуре до 150°С. По электроизоляционным свойствам полипропилен аналогичен полиэтилену. Полипропилен обладает химической стойкостью к разбавленным неокисляющим кислотам и щелочам, нерастворим при комнатной температуре в органических растворителях. [c.206]

Полиизобутилен — каучукоподобный продукт с молекулярным весом от 2000 до 80 ООО. Полиизобутнлен получают полимеризацией изобутилена по непрерывному методу с катализатором ВРд при температурах от —80 до —100 °С в присутствии жидкого этилена (хладоагент и растворитель мономера). Полиизобутнлен устойчив к действию влаги, слабых кислот и щелочей, растворим в углеводородах, сероуглероде, нерастворим в низших спиртах и сложных эфирах. Нестоек к действию солнечного света и ультрафиолетовых лучей в присутствии кислорода воздуха. [c.77]

Средняя степень полимеризацин пропорциоиальна концентрации мономера и существенно не зависит от концентраций катализатора и сокатализатора. В присутствии воды (сокатализатор) скорость полимеризацни проходит через максимум при соотношении концентраций воды и катализатора 2 1 средняя степень полимеризации в зависимости от концеитрации воды также проходит через максимум. Инициирующим агентом при сокатализе водой считают дигидрат, так как три-гидрат почти нерастворим. Реакция инициирования идет с участие.м мономера [c.301]

Изучалось также влияние других добавок на реакции равновесной полимеризации диметилсилоксанов. Например, полимеризация октаме-тилциклотетрасилоксапа легко протекает в присутствии смеси метилового и этилового спиртов при использовании в качестве катализаторов сильных оснований окиси калия, гидроокисей калия, цезия, рубидия и четвертичных аммониевых оснований [68]. Образующийся полимер нерастворим и выделяется в виде отдельной фазы полимеризация, однако, протекает в гомогенной среде. Позднее было описано [74] влияние других добавок [c.467]