Полиметакриловая кислота, получение

Изучение полимеров, приготовленных из ацетилена в твердом и жидком состояниях, показывает, что продукт полимеризации твердого мономерного образца сильно обогащен транс-связями [197]. При полимеризации дигидрата метакрилата бария полимер, образованный на первых стадиях реакции, имеет меньшую долю синдиотактической конфигурации, чем полиметакриловая кислота, полученная в растворе, но эта разница в стереорегулярности уменьшается по мере дальнейшего протекания реакции в твердой фазе [170]. Направляющее влияние кристаллической решетки, по-видимому, постепенно исчезает, так как кристалл мономерного вещества в результате процесса полимеризации разрушается. Полимеризация метакрилонитрила в твердом состоянии подобным же образом приводит к продукту, в котором синдиотактическая регулярность цепи отсутствует [195]. [c.279]

Определить растворимость полиметакриловой кислоты и полученных сополимеров в воде, спирте, ацетоне, диметилформамиде. [c.97]

Ионообменная хроматография основана на обмене между ионами, находящимися в растворе, и ионами некоторых поглотителей, называемых ионитами. Примерами таких веществ могут служить сульфированный уголь, полиметакриловая кислота, продукты конденсации различных замещенных фенолов и амино-фенолов с формальдегидом и др. Многие иониты применяются как Б водной среде, так и в органических растворителях. Перед употреблением их измельчают и подвергают очистке, для этого последовательно обрабатывают ионит кислотой и щелочью. Полученный чистый и сухой ионит суспендируют в воде и наполняют им хроматографическую колонку, как указано выше (стр. 76). Через эту колонку пропускают раствор исследуемой смеси со скоростью [c.80]

Важной задачей физико-химической механики является получение структурированных полимерных фибриллярных систем, обладающих определенными механическими и физико-химическими свойствами [Г. Особый интерес представляет получение волокнистых систем непосредственно в растворах без необходимости проведения дополнительных волокнообразующих процессов. С этой точки зрения был изучен нерастворимый в воде ассоциат поливиниловый спирт — полиметакриловая кислота (ПВС — ПМАК), образующийся при взаимодействии компонентов, каждый из которых в отдельности при обычных условиях растворяется в воде. [c.125]

Полученные результаты позволяют сделать заключение, что при взаимодействии молекул поливинилового спирта и полиметакриловой кислоты имеет место самопроизвольное образование волокон ассоциата непосредственно в растворе. [c.131]

Необходимым и достаточным критерием реализации в условиях опытов принятой модели полимераналогичного превращения с эффектом соседа является, очевидно, согласие между кинетическими данными и результатами исследования распределения звеньев или композиционной неоднородности. Такое согласие с данными по распределению звеньев, полученными методом ЯМР, было обнаружено, как об этом уже говорилось выше, для гидролиза синдиотактических сополимеров ММА—МАК в 0,2М КОН и в системе пиридин—вода, а также для гидролиза изо- и синдиотактического полиметилметакрилата в условиях получения моделей со случайным распределением звеньев. Заметим, что хорошее согласие экспериментальных данных по распределению звеньев, полученных с помощью ЯМР-спектроскопии, и расчетных величин, полученных на основе значений констант ko, k и k , найденных кинетическим методом [22], является само по себе подтверждением корректности выведенных теоретических соотношений (см. гл. III), связывающих параметры распределения с индивидуальными константами скорости реакции. Сопоставление кинетических данных с данными по распределению звеньев или по композиционной неоднородности продуктов реакции в остальных случаях является, очевидно, ближайшей (и весьма трудной) задачей исследования гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты. [c.204]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

На рис. 8.1 показаны изотермы адсорбции пропионовой, валериановой, гептановой, нонановой и полиметакриловой кислот. Параметры, полученные из изотерм адсорбции (табл. 8.1), ука- [c.99]

Для получения однородной стабильной, поддающейся распылению водной эмульсии диспергируют 160 ч. винилацетата в водном растворе, содержащем 2—5 ч. полиметакриловой кислоты, перекисный инициатор, растворимый в моно.%ере, и персульфат, взятые в соотношении от 1 2 до 10 1 [ЙЗ]. [c.360]

Для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекса используется эмульсионная и суспензионная полимеризация акрилатов. В качестве инициаторов служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, надсернокислый аммоний и другие надсернокислые соли) и перекиси, растворимые в мономере (перекись бензоила). Эмульгаторами являются полиметакриловая кислота, желатина, некаль, крахмал, а также водорастворимые синтетические полимеры. В качестве пластификатора применяются дибутилфталат, диоктил-фталат, дибутилсебацинат и другие. [c.347]

Дав пробиркам остыть, испытывают растворимость любого из полученных образцов полиметакриловой кислоты в растворе едкой щелочи при нагревании, а также действие избытка соляной кислоты на этот щелочный раствор. [c.301]

Для изучения структуры полиметакриловой кислоты 1 метилируют ее диазометаном и снимают спектр ЯМР раствора полученного полиметилметакрилата. Аналогично переводят в полиметилметакрилат гидролизом и метилированием препараты полимеров метакрилового ангидрида поли- [c.208]

В работе [90] изучалась зависимость конфигурации полиметакриловой кислоты, полученной полимеризацией в водном растворе, от pH среды. С этой целью полимер превращали в полиметилметакрилат путем метилирования диазометаном. Обнаружено, что с ростом pH полимер становится более синдиотактическим, вероятно, из-за кулоновского отталкивания между заряженным мономером и концом растущей цепи. Цурута и др. [67] наблюдали непосредственно спектр полиметакриловой кислоты. [c.95]

Изотактическая (I) полиметакриловая кислота, полученная свободнорадикальной полимеризацией, слабее атактической кислоты (II), полученной гидролизом полиметилметакрилата, различие в рК составляет 0,3. Энтальпия диссоциации I равна нулю при всех степенях ионизации и —700 ккал/моль для II при половинной ионизации. [c.502]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

В качестве примера на рис. 162 приведены кривые титрования полиметакриловой кислоты, полученные Арнольдом и Оверби-ком . Использованный образец был фракционирован и имелмо- [c.622]

Методом поляризованной люминесценции было обнаружено,, что полимерная сетка по сравнению с линейными цепями характеризуется значительной внутримолекулярной заторможенностью и. сравнительно высокой конформационной лабильностью при ионизации карбоксильных групп линейных фрагментов полиметакриловой кислоты (см. рис. 10). Конечно, образование поперечных связей сдвигает конформационный переход в сторону более высоких pH. Исследования сетчатых полиэлектролитов проводятся нами совместно с Н. П. Кузнецовой в ИВС АН СССР [17]. Внутримолекулярная подвижность линейного фрагмента и конформацион-ная лабильность сетки отражают изменение структуры сетки при изменении способа ее получения. Сетка полиметакриловой кислоты, полученная в неполярной среде микрогранульной полимеризацией, характеризуется меньшей подвижностьк) линейных фрагментов -и большей конформационной стабильностью. Конформационный переход в такой сетке происходит при более высоких pH, чем в сетчатой кислоте, полученной радикальной полимеризацией [18]. Эти данные указывают на формирование иной внутренней структуры или сетки с более сильными внутрицепными контактами в линейных фрагментах. [c.87]

На стереохимическую конфигурацию полиметакриловой кислоты, полученной полимеризацие в водном растворе с пере-кисным инициатором, влияет pH раствора При увеличении pH уменьшается изотактичность, что объясняется увеличением электростатического отталкивания между мономером и растущим полимерным радикалом. [c.270]

Полимеризация метакрилата натрия в присутствии Ba lg и СаСЬ при увлажнении смеси кристаллических солей водным ацетоном протекает значительно менее эффективно, однако в этом случае образуются полимер, почти не набухающий в воде и по своим свойствам значительно отличающийся от свойств обычных поликрилатов. Полиметакриловая кислота, полученная путем обработки этого полимера соляной кислотой, харак- [c.457]

Интерес представляет прежде всего микротактичность полимера. Разработан косвенный метод определения микротактичиости [650, 1090]. Он основан на переводе полиметакриловой кислоты в полиметилметакрилат с помощью метилирования с последующим спектроскопическим исследованием полиметилметакрилата. Сравнение значений степени микротактичиости, определенных по ИК- и ЯМР-спектрам, показало их хорошее соответствие. Опубликованы КР-спектры полиметакриловой кислоты, полученные с помощью лазерной техники [1743]. [c.267]

Регулярность цепи полиметакриловой кислоты, полученной при полимеризации в твердой фазе, отличается от регулярности цепн кислоты, синтезированной в растворе [161]. [c.162]

Получение полиметакриловой кислоты. В колбе из термостойкого стекла пирекс вместимостью 1 л растворяют 100 г метакриловой кислоты в 350 г изопропилового спирта и добавляют в раствор 10 г бензоилпероксида. Колбу медленно нагревают на водяной бане до 40-50"С, затем при постоянном перемешивании до 80° С. При начале экзотермического процесса (разогрев колбы) колбу с содержимым охлаждают струей воды. После охлаждения и заметного увеличения вязкости раствора продолжают нагревание до завершения реакции, что определяют по исчажовению запаха тлетакри овой кислоты. [c.158]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Полиметакриловая кислота растворима в воде, а также в металоне, диокса-не и в диметилформамиде. Измеряют вязкость полученного полимера в водном растворе при 20 °С, используя следующие концентрации 0,5 0,7 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 и 4,0 г/л (измерение проводят с помощью вискозиметра Оствальда, диаметр капилляра 0,3 мм). При построении графика Цул/ от получают типичную кривую для полиэлектролитов (см. рис. 20). [c.126]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Исследование влияния ацетоксима на полимеризацию метакриловой кислоты в качестве комплексообразователя показало резкое замедление скорости этого процесса [26]. Ингибирующее действие реагента авторы объясняют меньшей реакционной способностью образующегося комплекса по сравнению с недиссоциированной кислотой. Одновременно ими получен сополимер конденсацией полиметакриловой кислоты с ацетоксимом, который содержит М-метакрилоилацетоксимные звенья VI (схема 1). [c.148]

В последние годы получен также ряд образцов так называемых привитых крахмалов. В этих соединениях к основной цепи, хребту крахмала, состоящего из колец а-глюкозы, привиты синтетические полимеры (полиакриламид, полиакриловая кислота, эфиры полиметакриловой кислоты и др.), образующие боковые цепи полиэлектролита. Они получаются полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии крахмала, причем содержание привитых компонентов в конечном продукте может достигать 50 %. Молекулярная масса синтетической боковой цепи достигает нескольких десятков тысяч. Как правило, стоимость привитых крахмалов выше, чем обычных. В ряде случаев они являются довольно эффективными флокулянтами, применяемыми в рудообогащении для обезвоживания слабокислых пульп [119]. [c.119]

Таким образом, процесс термодеструкции поли-трете-бутилмет-акрилата, по-видимому, состоит из трех основных и последовательно протекающих реакций деполимеризация, которая приводит к образованию мономера сложноэфирный распад, при котором выделяется изо-бутилен, и образование ангидрида в результате дегидратации полученной ранее полиметакриловой кислоты. Эта последовательность реакций была подтверждена данными ИК-спектроскопии (рис. VII1-33). [c.93]

Использование П. н. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путем (сл . также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилированием поливинилбензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического полиметилметакрилата. [c.436]

Получение. П. получают катионной полимеризацией Э. в р-ре (водном, спиртовом и др.) или в массе с использованием катализатора. Под действием протонных и апротонных к-т, алкилхлоридов, диметилсульфата образуется П. низкой мол. массы под действием органич. дихлоридов (строения, исключающего образование пяти- и шестичленных циклов с П.), эпихлоргидрина и полиэпихлоргидрина, полиакриловой и полиметакриловой кислот—высокой молекулярной массы. Полимеризация развивается ступенчато, как в случае поликонденсации, и проходит стадию накопления олигомерных продуктов. В дальнейшем в полимеризационной смеси протекают две конкурирующие реакции [c.508]

Методам получения и исследования полиметакриловой кислоты и ее производных посвящено большое число обзоров [1, 10, И, 13, 411, 415, 612, 798, 1128, 1129, 1132—1134, 1295—1305]. Куруэн [1306] сообщает, что производство полиметилметакрилата в Англии в 1957 г. достигло 12 тыс. т. [c.486]

Джонс [27] подробно исследовал сополимеры аллиламина с метакриловой кислотой и высказал предположение, что полимеры, полученные из эквимолярной смеси мономеров, представляют собой не совместные полимеры, а аллиламмониевые соли полиметакриловой кислоты. [c.558]

Повышение термостойкости полиамидов достигается прививкой на их поверхность полиакриловой и полиметакриловой кислот с последующим получением, медных солей этих кислот Для синтеза привитых сополимеров полиамидбв с винильными мономерами используют радиационный метод >497-1508 д также межфазную поликонденсациюДля ингибирования процесса гомополимеризации при прививке винильных мономеров предлагается применять медные соли. [c.406]

Методам получения и исследования полиметакриловой кислоты и ее производных посвящено большое число обзоров 2541. При полимеризации тщательно очищенной метакриловой кислоты под действием у-излучения яри температуре —78° С получен полимер, содержащий 85% синдиотактической фракции 42. Скорость фотополимеризации кристаллической метакриловой кислоты пропорциональна /-[С](/ — интенсивность излучения) 2543 Скорость полимеризации уменьшается в 15 раз при изменении pH от 6 до 9 544. Исследована полимеризация метакриловой кислоты и метакрилатов Ыа и К при —78° С, инициированная у-лучами (Со °) 21 . [c.609]

Мы использовали уравнение (77) для анализа данных, полученных при потенциометрическом титровании двух образцов полиметакриловой кислоты с 1 и 5% ДВБ [50]. В работе [50] изучалось равновесие между указанными ионитами ж 0,1 и 0,3 м растворами КаС1. Величина ДрК оценивалась с помощью уравнения (64), полученного для цилиндрической модели полиэлектролита. В наших расчетах были использованы те же величины параметров [c.64]

Следует отметить, что успех описанного выше расчета частично обусловлен тем, что макромолекулы карбоксиметилцеллюлозы даже в отсутствие заряда относительно вытянуты, на что указывает значительная длина (335 Л) сегментов соответствующей цепи Куна. Следствием такой большой длины статистических сегментов является то, что расчет Райса—Харриса, в котором пренебрегают всеми взаимодействиями, кроме взаимодействий между зарядами, находящимися на ближайших соседних статистических сегментах, учитывает взаимодействие каждого заряда с весьма значительным количеством других зарядов. Расчет груб, хотя можно выдвинуть предположения относительно положений этих зарядов. Райс и Харрис предприняли попытку провести вычисления такого рода для полиметакриловой кислоты, для которой имеются экспериментальные данные, полученные Отсом и Доти , и достигли в этом направлении значительно меньших успехов. Причина [c.565]

Большое экономическое значение имеют клеи, получаемые вторичным диспергированием ПВА, полученного из сточных вод основного производства. Известно, что в сточных водах содержится до 1—3 % ПВА в диспергированном виде. Этого слишком мало, чтобы использовать полимер в качестве клея или для других целей. Очистка сточных вод связана с существенными затратами. Разработанные способы выделения ПВА или его сополимеров из сточных вод основаны на коагуляции ПВА введением небольшого количества производных акриловой кислоты или акрилатов, например коагулянтов метас и комета [92]. Первый представляет собой сополимер метакриловой кислоты с метакриламидом, а второй — частично нейтрализованную соль полиметакриловой кислоты. Соотношение метас ПВС = 2 1 pH сточных вод перед коагуляцией доводят до 2. После коагуляции проводят диспергирование при нормальной температуре в нейтральной (pH = 6,5—7,0) среде с получением дисперсии, сухой остаток которой достигает примерно 40 %. Применение полученного таким образом клея для соединения древесины разных пород, приклеивания бумажного слоистого пластика к древесине в производстве мебели, при изготовлении паркета, в полиграфии показали, что по клеящей способности он не отличается от дисперсий, выпускаемых по ГОСТ 18992—82. В случае необходимости такие вторичные дисперсии могут быть загущены обычными загустителями. Адгезионные свойства клеев из вторичных дисперсий ПВА и сополимера с этиленом (СВЭД) приведены ниже [c.81]

Много интересных для промышленного применения реакций можно провести на основе глицидиловых эфиров полиметакриловой кислоты. Химические свойства глицидилметакрилата интенсивно исследовали многие авторы. При этом интересовались прежде всего сорбционными свойствами образующихся продуктов и их пригодностью в качестве носителей биологически активных веществ. Взаимодействие сополимеров глицидилметакрилата и эти-лендиметакрилата с аминопиридином исследовано в [50] (речь идет о слабоосновных ионитах). Обзор способов получения, модификации и применения макропористых сшитых материалов на основе сополимеров глицидилметакрилата и этилендиметакрилата дан в [51]. Этими же авторами опубликован ряд работ, посвященных полимераналогичным превращениям этих реакционноспособных полимеров аминолизу [52, гидролизу эпоксидных групп и 66 [c.56]

В ионообменные смолы, применяемые для выделения ртути и благородных металлов, вводят тиольные, изотиурамные или тио-мочевинные группы. Смолы, содержащие оптически активные группы, используют для разделения рацемических смесей. Для этих целей был получен эфир полиметакриловой кислоты с оптически активным хиноном [74]. [c.60]

В настоящее время установлено, что при анионной полимеризации длинноцепных мономеров в углеводородной среде получаются полимеры преимущественно изотактического строения. Для оценки микроструктуры полиалкилметакрилатов использовали гидролиз соответствующих полиэфиров с последующим диазометилированием образующейся полиметакриловой кислоты и изучением структуры полиметилметакрилата методом ЯМР. Было показано, что увеличение длины боковой группы от 7 до 18 атомов углерода в ряду алкилметакрилатов не оказывает существенного влияния на микроструктуру полимеров. В литературе практически не описано получение гребнеобразных полимеров синдиотактического строения. Авторы работы , которые проводили полимеризацию этил-, пропил-, бутил-и лаурилметакрилатов на катализаторе Циглера—Натта, считают, что в этом случае образуются синдиотактические полимеры. Однако [c.128]

Вместо ацетилцеллюлозы можно применять другие эфиры, не требующие омыления, например оксиэтилцеллюлозу, окси-этилкарбоксиметилцеллюлозу или аналогичные продукты [13], а также смеси нитроцеллюлозы с этилцеллюлозой [14]. Последние особенно рекомендуются, для получения промежуточного слоя при нанесении диазорастворов на гидрофобизированные полупрозрачные бумаги и кальки. Оптимальная толщина слоя в этих случаях составляет от 2 до 8 мк [13]. Наряду с ними описано применение эмульсий синтетических смол, аналогичных упоминавшимся выше поливинилацетата [15], полистирола, поливинилхлорида и их сополимеров с дивинилом и винилиденхло-ридом, высокодисперсного политетрафторэтилена [16], полисти-ролакриловых эфиров и их смеси с винилацетатом [17], эфиров полиметакриловой кислоты [18] и разнообразных смесей этих продуктов 19]. Рекомендуется также наносить на подложку [c.147]