Азота методом полярографии

Метод полярографии был с успехом применен для определения растворенного О2 в промышленных сточных водах [24]. Для получения плавной кривой зависимости тока диффузии от изменения напряжения в раствор вводят небольшое количество поверхностноактивного вещества (метиловый красный). Для устра- нения влияния примесей, находящихся в сточной воде, отсчет силы тока берут при одном потенциале затем струей азота вытесняют из пробы сточной воды растворенный О2 и делают второй отсчет силы тока при том же самом потенциале. Начальную концентрацию растворенного О2 определяют по изменению тока, полученному в результате вытеснения О2. Для каждого полярографа должна быть определена оптимальная разность потенциалов. [c.224]

В одном растворе последовательно определяют содержание двух и более элементов, например цинка и меди, кадмия и свинца, если достаточно велико различие между их потенциалами восстановления. Мешающие вещества необходимо удалять. Растворенный кислород, в частности, связывают сульфитом или выдувают азотом. Метод скорый и точный. Самопишущие полярографы позволяют его автоматизировать. Прямая полярография в приборах на обычных схемах имеет чувствительность до 10 мольЦ, что на практике отвечает 10 %. Использование аналитических концентратов и более сложных полярографов (осциллографических, переменноточных) позволяет повышать чувствительность метода на два-три порядка, и в близкой перспективе она может быть увеличена еще на один порядок. Серу в нефтепродуктах, спиртах, бензоле давно полярографируют до 10 %. Полярография широко применяется в цветной металлургии, пищевой промышленности, производствах пластмасс, синтетических волокон и каучуков. Полярографирование растворов, выходящих из хроматографической колонки, позволяет быстро анализировать сложные смеси органических соединений. [c.212]

Для определения небольших количеств (<2 мг) аминазина был предложен метод полярографии с предварительной обработкой анализируемого раствора бромной водой. Избыток брома удалялся пропусканием через раствор азота. В качестве электролита применялся 0,5 н. раствор НС1. Указанным методом можно определять аминазин в инъекционных растворах, таблетках и сиропах, а также обнаружить уменьшение количества вещества под действием света и воздуха в кислом растворе. [c.143]

В литературе мы встречаем весьма немногочисленные примеры использования полярографии в органическом элементном анализе [1]. Это отчасти объясняется, по-видимому, тем, что после разложения органического вещества основные элементы-органогены — углерод, азот, сера, галогены — оказываются в растворе в виде анионов. Последние же недоступны для прямого определения методами классической полярографии с ртутным капельным катодом. В данном случае оказываются приемлемыми косвенные методы, анодная полярография, а также приемы предварительного превращения интересующего элемента в электроактивную форму. [c.155]

В полярографии используют растворы, содержаш,ие три ингредиента 1) растворитель, 2) фоновый электролит (раствор ионов противоположного знака) и 3) исследуемое вещество. Большинство типичных растворителей и фоновых электролитов перечислено в табл. 7.3. Характер полярограммы существенно зависит от растворенного кислорода (фиг. 7.21), который также влияет на время релаксации в ЭПР-образце [49]. При этом очень малая концентрация кислорода, не определяемая полярографически, все еще достаточна для образования нежелательных побочных (парамагнитных) продуктов при его реакции с ион-радикалами. Поэтому следы растворенного кислорода необходимо тщательно удалять из всех растворов, используемых в полярографии. Этого можно достигнуть дегазированием с азотом и созданием положительного давления азота в ячейке во время ЭПР-измерений. Более эффективный метод удаления кислорода из раствора заключается в многократном замораживании раствора, его откачке, перекрывании вакуумного насоса и размораживании. Так как кислород лучше [c.284]

В охлажденный стаканчик вливают 7—10 мл полярографического фона. Стаканчик слегка подогревают до полного растворения осадка. После охлаждения раствор помещают в электролизер, продувают током азота (очищенного от кислорода) и полярографируют на квадратно-волновом полярографе или вектор-полярографе в пределах от —1,1 до —0,56 в с анодной разверткой напряжения. Пик теллура наблюдается при потенциале около —0,86 в. Высота пика устанавливается графически. Концентрацию теллура определяют по методу добавок. Добавку вводят в азотнокислый раствор параллельной навески металла. [c.192]

Ход анализа. В кварцевой чашке на водяной бане выпаривают 10—50 мл кислоты (в зависимости от содержания примесей) до влажного остатка. Охлаждают, вводят 3 мл воды и сливают раствор в мерную колбу емкостью 10 мл, добавляют I мл I N раствора едкого натра (кали) и доводят водой до метки. Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют ртутную каплю, подключают азот для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на 1/500—1/1000 и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 10—20 мин. (в зависимости от содержания примесей) при продувании азота и 1 мин. после его выключения. Затем регистрируют при обратном ходе мотора кривую анодного растворения цинка, свинца и меди при непрерывно меняющемся потенциале электрода со скоростью 0,4 e MUH. от более отрицательных значений к менее отрицательным. Анодные пики равны Zn —1,39 б , РЬ —0,78 е и Си —0,41 в. Их высоты позволяют установить концентрацию примесей металлов в растворе. Если содержание цинка значительно превосходит содержание свинца, то повторяют анализ этого же раствора, проводя предварительный электролиз при — 1,0 в после сформирования новой капли. Полученная кривая будет содержать только пики анодного растворения свинца и меди. Определение примесей можно производить методом добавок или по калибровочному графику. [c.508]

Наиболее удобно в полярографии использовать метод калибровочных кривых, которые могут быть построены на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, имеющие потенциалы выделения, близкие или равные потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя их в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют), Растворенный в воде кислород также мешает полярогра-фировать и может быть удален из нейтральных или кислых растворов пропусканием тока газа (водорода или азота) и из щелочных или аммиачных растворов добавлением сульфита натрия. Удаление кислорода необходимо потому, что, восстанавливаясь на капельном ртутном электроде, он порождает особые волны даже в том случае, когда его не определяют. При получении полярографических кривых часто наблюдается образование максимумов, соответствующих силе тока, превышающей по величине диффузионный ток. Образование максимумов предупреждает добавка поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара. [c.614]

Константы скорости этих и некоторых вторичных реакций свободного электрона с продуктами первичных реакций в воде приведены в табл. 57. Гидратированный электрон взаимодействует также очень быстро с растворенным кислородом (й 1,9-101 поэтому должны быть удалены даже следы кислорода. Принятый в полярографии метод вытеснения кислорода азотом для этой цели не годится, поэтому было предложено кипячение в атмосфере аргона [19]. По отношению к молекулярному водороду гидратированный электрон инертен. [c.277]

Разработанная рациональная совокупность методов охватывает определение около шестидесяти элементов Периодической системы. Среди них — основные элементы-органогены — углерод, водород, азот и кислород, а также многие неметаллы и металлы, называемые далее гетероэлементами. Созданные методы основаны на применении как модифицированных классических (экспресс-гравиметрия, титриметрия), так и инструментальных способов анализа (спектрофотометрия, полярография, кулонометрия, атомно-абсорбционный и рентгенофлуоресцентный анализ). [c.5]

Методы, используемые для определения этих загрязняющих веществ, основаны на вытеснении их инертным газом (например, азотом), последующем поглощении газообразных веществ активированным углеродом при низкой температуре и на проведении анализа методами тонкослойной или газо-жидкостной хроматографии, ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии, полярографии, жидкостной экстракции, ионного обмена, ЯМР- и ЭПР-спектроско-НИИ. Многие из этих методов описаны выше подробную информацию можно получить из работ [108, 118, 172]. [c.634]

Чёский метод в данном случае удобнее химичёскйх Методов определения окислов азота, так как при его применении можно ограничиться небольшими объемами исследуемого воздуха кроме того, определение окислов азота методом полярографии может быть проведено и в тех случаях, когда в воздухе присутствуют другие, кроме кислорода, газообразные вещества, мешающие определению окислов азота с помощью обычных химических методов анализа. Работу проводили на по-лярографе завода Геологоразведка с зеркальным гальванометром чувствительностью 5,4-10 а-мм/м, смонтированным вне прибора. [c.225]

Метод полярографии был предложен впервые Гейров-ским и с тех пор получил самое широкое распространение. Суть метода иллюстрируется рис. П.6. В раствор, находя-Щ.ИЙСЯ в ячейке Л, погружен тонкий капилляр, из которого с постоянной скоростью вытекает ртуть. Капельки ртути, растущ.ие на кончике капилляра, образуют своего рода электрод, как правило, служащ,ий катодом, на котором протекает изучаемая реакция. Вторым электродом служит ртуть, собираюш.аяся на дне ячейки (ртутная лужа ), потенциал которой в первом приближении остается постоянным в ходе измерений вместо ртути в качестве второго электрода можно использовать стандартный каломельный электрод. Через раствор пропускают газообразный азот, для того чтобы удалить растворенный кис/орэд, восстанавли-вающ.ийся на катоде и мешающ.ий определению. Во время эксперимента напряжение, подаваемое на ячейку, и соответственно потенциал капельного ртутного электрода непрерывно увеличивают с помощ.ью реостата а ток, протекающ,ий через ячейку, регистрируют гальванометром О. Диаграмма ток — потенциал записывается автоматически с помощ,ью самописца. [c.150]

Мономеры могут содержать воду, карбонильные и перекисные соединения, ингибиторы полимеризации и др. вещества. Для их определения применяют наряду с химич. методами полярографию, спектрофотометрию, хроматографию, различные электрометрич. и титро-метрич. методы и т. д. Анализ высокочистых мономеров необходимо проводить в особо чистых условиях, лучше всего в вакууме, а не в среде азота, т. к. последний может реагировать с литием иди комплексами переходных металлов, к-рые применяют в качестве катализаторов полимеризации. [c.69]

Для полярографического анализа соединений, очищенных н высоковакуумных системах, можно пользоваться работающими при обычном давлении Я 1ейками. В литературе описаны методы [16], позволяющие переливать приготовленные под вакуумом растворы через бюретки (снабженные устройствами для вырав-нивания давления) в полярографические ячейки, работающие при атмосферном давлении (ячейки мо1ут заполняться азотом или аргоном). Некоторые другие вопросы, связанные с полярографией, уже рассматривались выше в гл. 3, [c.172]

Для определения марганца с помощью переменнотоковой полярографии применяют в качестве фона раствор маннита в КОН или NaOH [1375]. Изучено полярографическое поведение ] 1п(11) в щелочных растворах сульфосалицплата натрия и разработан метод быстрого определения марганца в минеральном сырье [8]. Потенциал полуволны в 0,05 М NaOH и 0,4 М растворе сульфосалици-лата натрия равен —0,14 в (нас. к.э.). Кислород удаляют пропусканием азота. Определению марганца мешают u(II), Т1(1), Pt(IV), Au(IlI), Sb(IV), Pb(II), Ag(I). [c.80]

Аликвотную часть раствора (10 мл) помешают в электролитическую ячейку, пропускают азот в течение 15 мнн, для удаления растворенного кислорода и снимают полярогпамму. Для тон цел авторы используют полярограф Гейровского, модель XII. Прибор калибруют методом добавок Г597]. Так как между концентрацией определяемого элемента и величиной диффузионного тока существует лщ ейная завнсимость, то для определения его содержания в исследуемом образце также используется метол добавок [1595]. [c.217]

В перренате аммония вольфрам (до 1-10 %) определяют методом квадратно-волновой полярографии со среднеквадратичным отклонением < 26%. Определение проводят на фоне 6 М НС1. Не мешают определению W(VI) только 100-кратные количества Re(Vn). В связи с этим рений удаляют многократным упариванием анализируемого раствора с серной кислотой. Перед поляро-графированием через раствор в электролизере пропускают азот [1305]. [c.274]

Для определения галлия в железе и стали может быть использован метод переменнотоковой полярографии [947]. Образец разлагают смесью HNO3 и НС1 и выпаривают до белых паров после добавления хлорной кислоты. Восстанавливают железо /-аскорбиновой кислотой и экстрагируют галлий метилизобутилкетоном из раствора НС1. После реэкстракции водой последнюю удаляют выпариванием, добавляют 0,3 мл 60%-ной H IO4 и 5 мл 50%-ного NH4S N (фон), разбавляют раствор водой до 25 мл, удаляют кислород пропусканием азота и полярографируют раствор при —0,55ч—0,85 в относительно ртутного анода. Содержание галлия определяют по высоте волны при —0,75 в. Абсолютная ошибка метода <0,005%. Определению не мешают 58 элементов, присутствующих обычно в железе и стали. Малые количества галлия в сталях определяют после концентрирования спектральным методом после выпаривания полученного раствора на чистом угольном электроде [701, 1223]. [c.199]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

Определение содержания фосфора и азота всегда имело большое значение для анализа нуклеиновых кислот. Для идентификации и количественного определения пурина и пиримидина в продуктах гидролиза нуклеиновых кислот использовали полупрепаративные методы выделения, различные цветные реакции, а также полярографию и микробиологические методы. В настоящее время эти методы анализа, за редким исключением, представляют только исторический интерес. [c.437]

Для определения ионов Ag+ пользуются методом добавок. В мерную колбу вместимостью 50,0 мл отмеряют пипеткой 5,0 мл 10 —10- М А ЫОз, доводят объем раствора до метки фоновым электролитом, перемешивают. Точно 10,0 мл полученного раствора помещают в электролизер. Устанавливают на полярографе такое положение переключателей, которое соответствует анодной поляризации. Параметры анодной поляризации г= ==—0,4 В, амплитуда развертки напряжения 0,9 В диапазон тока 10 (потом 5 ), и=2 В/с, одноцикличный режим. Перед началом работы производят предварительную обработку электрода, состоящую в выдерживании его при потенциале 4-0,5 В (при выключенной развертке) в течение 5 мин. Одновременно запускают магнитную мешалку и пропускают ток азота. [c.167]

Как показали исследования Баумана и ррома [10], И. Постовского [11], Коулмена [8], А. Клебанского и А. Фоминой [2], разложение сераорганических соединений может происходить без выделения сероводорода и меркаптанов. Поэтому при изучении термостабильности сераорганических соединений необходимо наблюдать за изменением их группового состава в кубовом остатке и отгонах в сочетании с определением количества выдуваемых азотом сероводорода и меркаптанов. В 1963 г. нами было начато более детальное изучение термостабильности сераорганических соединений, содержащихся в нефтях, на установке, описанной ранее [4, 8]. Определение группового состава сераорганических соединений в кубовых продуктах проводилось полярографическим методом, а в дистиллятах методами амперометрии, потенциометрии и полярографии. [c.251]

Навеску в 0,5 г тонкоизмел ьченного олова помещают в кварцевый стаканчик емкостью 10 мл, приливают 4 мл концентрированной НВг и по каплям 0,6 0,7 мл Вг2 (тяга). Содержимое стаканчика выпаривают досуха при 250—270° С в течение 15—20 ми.ч в изолированной стеклянной камере, продуваемой фильтрованным воздухом К остатку добавляют 2 мл фонового раствора, стаканчик вставляют в электролизер и 10—15 мин продувают через раствор очищенный от кислорода азот. Затем проводят определение микропримесей методом амальгамной полярографии с предварительным накоплением на стационарной ртутной капле. Количественное определение примесей проводят методом добавок. В качестве примера в таблице приведены результаты анализа нескольких образцов олова высокой чистоты на фоне щелочного раствора этилендиамина. [c.113]

По другой методике [350] навеску 1 г металлического титана высокой чистоты помещают в реакционную колбу, куда через пришлифованную капельную воронку вливают смесь концентрированных азотной и серной кислот (2 3). Растворение проводят при нагревании. Выделяющиеся пары кислот и оксиды азота поглощают раствором гидроксида калия. По окончании растворения и обесцвечивания раствора в реакционной колбе переносят раствор из поглотительной склявни в стакан, нагревают для удаления оксидов азота и охлаждают. Доводят pH раствора до 2—3 и проводят полярографи-рование ва осциллографическом полярографе ЦЛА-02А. Рабочим электродом служит капля ртути, полученная электролитически на платиновой проволоке. Электроосаждение хлора проводят при потенциале -[-0,05 в относительно 1 N сульфатно-ртутного электрода, после чего нри непрерывна меняющемся потенциале снимают катодные поляризационные кривые токов растворения пленки Hgj lj. Перед каждым измерением проводится поляризация рабочего электрода. Содержание хлорид-ионов определяют по методу добавок. [c.145]

Ход определения. Навеску полимера (- 1,0 г) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл бензола. После растворения в колбу прибавляют 30—35 мл метанола, 1 г NH4NO3, 1 мл раствора метилового красного. Затем содержимое колбы доводят метанолом до метки, несколько раз взбалтывают и оставляют стоять в течение 30 мин для лучшего осаждения полимера. Помещают 5—10 мл полученного раствора в электролизер, пропускают водород или азот в течение 10 мин и полярографируют при подходящей чувствительности гальванометра, начиная от 0,35 в. Полярограф должен быть переключен на анод-катодную поляризацию. Содержание перекиси бензоила х (в %) определяют по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях или по методу добавок. [c.146]

Электрохимические методы, используемые для определения соединений азота, представлены следующими вариантами вольт-амперометрия (полярография) — прямая и инверсионная кондук-тометрия кулонометрия — определение при контролируемом потенциале или контролируемом токе хропопотенциометрия по-тенциометрия — определение по величине потенциала электрода (в том числе с использованием ионоселективных электродов). [c.110]

Для анализа кислорода при содержании его менее 10 ч. на млн. Лашар и Жуха [199] применили полярографию с капельным ртутным электродом. Для определения следов газа пригоден также вариант полярографического метода, при котором между газовым пространством и измерительным платиновым электродом находится мембрана из тефлона или полиэтилена толщиной 0,03—0,05 мм. Таким путем удается получить для кислорода, двуокиси серы, хлора, брома, двуокиси азота и цианистого водорода хорошо образованные полярографические ступени. [c.132]

Р. Д. Оболенцев, В. Г. Бухаров. Синтез а-замещенных тиофанов Р. Д. Оболенцев, Н. М. Поздеев, Л. Л. Шанин. К вопросу о приготовлении эталонных препаратов сераорганических соединений Т. Д. Гальперн, И. К. Чудакова, М. В. Егорушкина. Разработка метода двойного сожжения применительно к определению серы и галоидов в органических соединениях, нефтях и нефтепродуктах Р. Д. Оболенцев, Л. Л. Шанин, В. А. Найденов. Радиометрический метод онределения содержания общей серы в нефтепродуктах Р. Д. Оболенцев, Н. С. Любопытова. К вопросу об определении сульфидов в нефтепродуктах при помощи спектров поглощения в ультрафиолете Н. М. Поздеев. Лабораторный осциллографический полярограф Р. Д. Оболенцев, A.A. Ратовская. К вопросу о методе группового определения сераорганических соединений, предложенном БашФАН И. Н. Безингер, Г. Д. Гальперн, Т. И. Савостянова. Определение общего и основного азота в нефтях и нефтепродуктах [c.275]

Гирст и Дюбрю применили ионит для отделения следов цинка от кадмия. Сущность метода состоит в том, что навеску растворяют в концентрированной азотной кислоте, нейтрализуют, разбавляют небольшим объемом воды и пропускают через колонку с ионитом дауэкс-50 в аммонийной форме. Сорбированный цинк вымывают 0,25-м. раствором цитрата аммония с pH = 4 в атмосфере азота. Определение цинка заканчивают полярографи-чеоким методом. [c.191]