Антиоксидантов разделение

Имеет ярко выраженный аро-8е матический характер и своеобразные химические свойства. Впервые С. был синтезирован в 1927 г. взаимодействием ацетилена с селеном. Многие производные С. применяют как лекарственные препараты, экстрагенты для разделения металлов, антиоксиданты. [c.222]

П. предложено использовать как антиоксиданты мн. пром. полимеров, электронные резисты, мембраны для разделения газовых смесей, полупроводниковые материалы и т.д. [c.617]

Спектроскопические методы в ультрафиолетовой области применяют для анализа соединений, имеющих хромофорные группы. К таким соединениям относятся практически все антиоксиданты, вулканизующие вещества, ускорители, пластификаторы и ряд других соединений, входящих в состав резин [63, 119]. Антиоксиданты определяют как непосредственно в растворе каучука, латекса, так и в экстракте [123—128]. При наличии в каучуках нескольких ингредиентов спектроскопический метод ограничен из-за трудности разделения полос поглощения. Поэтому предпочитают метод хроматографии. [c.66]

Единая методика анализа антиоксидантов в резине методом тонкослойной хроматографии отсутствует. Условия анализа, выбор сорбентов, системы растворителей изложены в работах [73, 142— 146, 149]. Для антиоксидантов аминного типа лучшее разделение достигают со следующими системами растворителей — бензол ацетон концентрированная гидроокись аммония (100 5 0,1) и циклогексан бензол ацетон (100 10 1), для фенольного типа — бензол, я-гексан бензол (8 1) [137]. При разделении производных фенола со сложной пространственной структурой (продукты НГ-2246, П-23, тиоалкофен БЦ) применяют н-гексан этилацетат (9 1) [148]. [c.67]

Эластомеры обычно являются сложными смесями, содержащими один или более основных полимеров, пигменты и наполнители, пластификаторы, катализаторы полимеризации, антиоксиданты, стабилизаторы смазки, антистатики и т. д. Идентификация методом ИК-спектроскопии всех этих компонентов в высокомолекулярном эластомере маловероятна. Фактически эластомер, наполненный сажей, может быть настолько непрозрачным, что совсем не будет давать ИК-спектра в этом случае необходимо разделение. В различных публикациях рассмотрены анализы конкретных полимерных систем некоторые из них включены во всеобъемлющий обзор приложений ИК-спектроскопии в резиновой промышленности [114]. Для разделения компонентов в ходе подготовки к ИК-анализу часто применяют экстракцию растворителем и методы хроматографии, включая тонкослойную, гель-проникающую, колоночную и газовую. [c.202]

Беллами, Лори и Пресс [9] использовали флуоресценцию при хроматографической идентификации ускорителей и антиоксидантов в вулканизатах. Основной материал экстрагировали ацетоном и экстракт упаривали досуха. Остаток растворяли в бензоле и раствор наносили на колонку из окиси алюминия. Через колонку пропускали чистый бензол для проявления, т. е. разделения зон различных химических соединений. Зоны антиоксидантов определяли путем наблюдения флуоресценции, вызываемой ультрафиолетовым излучением. Зоны ускорителей локализовали добавкой небольших количеств олеата кобальта к бензольному раствору перед пропусканием через колонку из окиси алюминия. Окрашенные продукты реакции образуют в колонке очень характерные окрашенные зоны. Выдавленную колонку разделяют на соответствующие части с помощью флуоресценции или цветных реакций, а адсорбированные вещества вытесняют из окиси алюминия этиловым спиртом. Выделенный материал идентифицируют с помощью других химических проб. Дополнительные сведения о хроматографических методах приведены в главе X. [c.302]

Уэйк [133] собрал полную сводку детальных методик разделения ускорителей и антиоксидантов, насчитывающую более 300 названий промышленных продуктов. Ряд таких веществ, рассмотренных в нескольких работах, посвященных этому вопросу, приведен в табл. 52. Другие схемы хромато- [c.338]

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Методы химического и спектрофотометрического определения этих соединений без их предварительного разделения трудно осуществимы. Поэтому было проведено разделение антиоксидантов в тонком слое силикагеля с последующим препаративным выделением пятен и количественным определением содержащихся в них антиоксидантов. В качестве растворителей использована смесь — бензол — ацетон — концентрированный раствор аммиака (100 5 0,1) адсорбент — силикагель марки КСК. [c.99]

Рис. 6.11. Хроматограмма, полученная в результате применения симплекс-оптимизации к разделению трех антиоксидантов [21] (с разрешения изд-ва).

Вероятность окисления в процессе разделения можно уменьшить, насыщая колонку и растворители азотом (чтобы удалить следы кислорода) и добавляя в растворитель антиоксидант. Особо ценным оксидантом является 2,6-ди-грег-бутил-п-крезол. При добавлении 0,005% этого соединения (ДБК) в растворитель окисление эффективно снижается, активность растворителя (при указанной концентрации ДБК) не изменяется и антиоксидант легко удалить из выделенных фракций испарением при комнатной или слегка повышенной температуре [12]. [c.171]

Другим примером применения ТЖХ может служить определение антиоксидантов, присутствующих в неизвестных образцах (так называемые конкурентные продукты) эта работа не публиковалась. На рис. 6.9 и 6.10 показано разделение некоторых типичных [c.175]

Рис. 6.12. Разделение антиоксидантов (такая же смесь, как и на рис. 6.9 и 6.10) с помощью системы, показанной на рис. 6.11 (подвижная фаза

Результирующее разделение смеси антиоксидантов (рис. 6.9 и [c.178]

Б. могут быть использованы как антиоксиданты, катализаторы окисления парафинов в спирты (ароматич. соедине-ний-в фенолы), в синтезе орг и борорг. соединений, красителей, для разделения цис- и транс-диолов, защиты [c.303]

С.к. используют для получения о1ггадецилового спирта и октадещшамина при нефелометрич. определении Са, Mg, Li в качестве жидкой фазы [на кизельгуре, обработанном (СНз)281С12] в распределит. ГЖХ для разделения смеси жирных к-т при полировании метал 10в в фармацевтич. и косметич. пром-сти (компонент кремов и мазей) как мягчитель резиновых изделий. Эфиры С. к. применяют в качестве компонентов клеящих паст, антиоксидантов, эмульсий для обработки текстиля и кожи, мономеров для пластиков, стабилизаторов пищ. продуктов. [c.421]

Продукт, содержащий 8-12% полимера, незаполимеризовавшиеся мономеры и метилхлорид, в переточной трубе смешиваются со стоппером (метиловым или изопропиловым спиртом) для дезактивации катализатора и поступают через крошкообразователь в водный дегазатор 7 (рис.7.31). Удаление основной массы метилхлорида и ненасыщенных углеводородов осуществляется при 345 3 К в дегазаторе первой ступени. Тепло, необходимое для удаления летучих продуктов, подводится за счет подогрева циркуляционной воды и острого пара высокого давления, подаваемого в крошкообразователь. В дегазатор первой ступени вводятся антиагломератор (суспензия стеарата цинка или кальция) и дисперсия антиоксиданта в воде (например, неозон Д или продукт 2 246). Пары растворителя и мономеров проходят холодильники 20 21, где конденсируются водяные пары, и направляются на компримирование, разделение и переработку возвратных продуктов. [c.330]

В этом направлении большой интерес представляют работы Зи, Блемера, Рийндерса, Ван Кревелена [273, 274], использовавших в качестве флюидов пентап, диэтиловый эфир, изопропанол при давлении 30—50 атм и температуре 250° С вместо газа-носителя низкого давления. В основе метода флюидной хроматографии лежит принцип смещения адсорбционного равновесия, которое определяется двумя факторами молекулярным взаимодействием в плотной газовой фазе и модифицированием поверхности адсорбента молекулами адсорбированного газа-носителя — флюида. Метод позволяет при температуре 200—250° С разделять производные алкилбензолов с числом атомов углерода 36 (температура кипения выше 500° С) за короткое время одновременно улучшается симметрия пиков. В работе [273] приведены примеры разделения антиоксидантов, алкалоидов, хинонов и эпоксисмол (рис, 52, 53). [c.155]

Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных Носителей. Основные результаты по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и силани-зированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность. [c.74]

Методы расчета при анализе антиоксидантов. Основными методами при расчетах являются метод внутреннего стандарта (метки) и метод абсолютной калибровки. Основным преимуществом метода внутреннего стандарта является независимость получаемых результатов от размера пробы и точности дозирования, а основным недостатком — необходимость введения поправочных коэффициентов при расчете. Преимущество метода абсолютной калибровки в том, что для количественного расчета не вводятся поправочные коэффициенты, а его недостатки — высокие требования к точности дозирования и необходимость частой проверки калибровочного графика кривой. В связи с тем что при использовании микрошприцов практически трудно обеспечить требуемую точность дозирования, так как они технически несовершенны, то в качестве основного метода для расчета рекомендуется метод внутреннего стандарта. К стандартному веществу предъявляются следующие требования химическая и термическая стабильность, хорошее разделение и близость времени удерживания к времени удерживания определяемого антиоксиданта, высокая чистота и легкость получения в чистом виде, а также выход стандарта на хроматограмме в месте, где отсутствуют пики других. веществ. Место выхода стандарта может быть установлено путем предварительного хромато-граф(Ического разделения экстракта без введения стандартного вещества. [c.76]

Самую первую полную схему для анализа вулканизатов каучуков разработали Беллами, Лори и Пресс [9]. Ацетоновый экстракт каучука концентрировали досуха, вновь растворяли в бензоле и хроматографировали на колонке из окиси алюминия. После проявления хроматограммы различные элюированные фракции хроматографировали в присутствии олеата кобальта. Этим авторам удалось добиться эффективного разделения воска, жирных кислот, ускорителей и антиоксидантов не только друг от друга, но и от природных окрашивающих примесей и от продуктов деструкции. Зейп (141—143] предпочитает извлекать из ацетонового экстракта кислотные или щелочные компоненты, которые затем хроматографируют. При хроматографировании на колонке из окиси алюминия происходят более значительные химические превращения, чем предполагалось ранее [133]. После того как достигнуто некоторое разделение, для идентификации лучше всего использовать инфракрасный спектрометр, если он имеется в распоряжении исследователя. [c.338]

В настоящей работе описан метод количественного определения неозона Д (фенил- 3-нафтиламин), 4010 КА (М-фенил-К-изонропил-п-фенилендиамин) и п-оксинеозона (и-оксифенил- 5-нафтиламин) при их совместном присутствии в сырых резиновых смесях и вулканизатах. Химические методы и методы спектрофотометрии для определения этих веществ в смеси без их предварительного разделения непригодны. При анализе чистой смеси антиоксидантов (неозона Д, 4010 КА и /г-оксинеозона) количественное определение их с использованием метода спектрофотометрии возможно путем решения системы уравнений. Однако присутствие в резине мягчителей и ускорителей, которые имеют те же максимумы поглощения, что и названные антиоксиданты [c.91]

После разделения антиоксидантов в тонком слое идентификацию и количественное определение их проводили фотоколориметрически (ФЭК-М) или спектрофотометрически (СФ-4), используя калибровочные кривые, построенные по чистым антиоксидантам. Для проверки метода применяли смеси чистых антиоксидантов, а также резиновые смеси и вулканизаты. Максимальная ошибка метода для смеси чистых антиоксидантов составляла 10%. [c.92]

Для количественного определения смеси антиоксидантов иеозона Д, 4010 КА и п-оксинеозона в сырых резиновых смесях и вулканизатах использовано сочетание тонкослойной хроматографии и спектрофотометрии. Разделение ведут в тонком слое силикагеля КСК или окиси алюминия (ТУ 29В2-54) используют смесь растворителей бензол, ацетон, аммиак в соотношении (100 5 0,1) (или чистый растворитель-бензол). Относительная ошибка анализа смеси чистых антиоксидантов пс превышает 10%. [c.341]

Интересным примером применения этого метода может служтггь разделение смеси адреналина и норадреналина [40]. В процессе хроматографирования возмоишо окислительное разложение этих аминов поэтому для его устранения ири, получении пластинок с фосфатным буфером было добавлено небольшое количество бисульфита натрия как антиоксиданта. Хроматографирование проводили в 70/6-ном этаноле. Те же амины были также разделены на пластинке с тонким слоем целлюлозного порошка в системе и.амиловый сиирт — уксусная кислота — вода (4 1 5). [c.90]

В большинстве работ порисгые полимеры применены для разделения веществ, молекулярные веса которых не превышают 150. В одной из последних работ был применен порапак Q для разделения антиоксидантов, алкалоидов, эпоксидных смол й ализариновых красителей (с молекулярными весами до 1500) с использованием в качестве носителя вещества в сверхкритическом состоянии, что облегчило вытеснение тяжелых молекул с поверхности полимера [17]. [c.113]

Метод УФ-спектроскопии применяется также для определения пространственно-затрудненных фенолов в смесях с другими соединениями — антиоксидантами или наполнителями (в том числе в пищевых жирах, лярдах, сливочном и растительном маслах) Следует отметить, что точное количественное определение некоторых пространственно-затрудненных фенолов методом УФ-спектроскопии в процессе ингибиробанного окисления не представляется возможным. Например, определение содержания 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенола (ионола) в процессе ингибированного окисления-органических веществ методом УФ-спектроскопии затруднено, поскольку 4-метил-2,6-ди-т/7ет-бутилфенол и продукты его окисления имеют близкие спектры поглощения в УФ-области спектра . В связи с этим содержание 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенола определяют только после хроматографического разделения сложной смеси (система растворителей—10%-ный раствор диэтилового эфира в н-октане ). В последнее время широкое распространение нашел метод определения 4-метил-2,6-ди-гр г-бутилфенола, основанный на предварительном его дезалкилировании кипячением с соляной кис-, [c.316]

Возможно последовательное использование двух различных систем растворителей в одномерной хроматографии в целях лучшего разделения пятен [366, 546]. Например, для хорошего разделения антиоксидантов дважды хроматографировали в системе метанол—вода (2 1) и для отделения пгрет-бутилоксиани-зола от ди-тпретп-бутилокситолуола дополнительно хроматографировали еш,е один раз в хлороформе [546]. [c.146]

Указание на этот последний эффект может быть найдено на рис. 6.11, где показап результат симплекс-оптимизации в применении к разделению трех антиоксидантов жидкостной хроматографией с программированием элюента [21]. [c.341]

Рис. 6.10, Разделение антиоксидантов на колонке длиной 150 см с корасилом II с использованием в качестве подвижной фазы смеси 17 об. % СНгСЬ/пентан.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология