Модификаторы влияние на селективность

В работе [49] исследована возможность определения методом светорассеяния активного состояния нефтяной дисперсной системы по изменению радиуса частиц дисперсной фазы в мазуте смеси западно-сибирских нефтей в присутствии модификатора — экстракта селективной очистки масел. Исследовались 2% мае. растворы исходного сырья в гептан-толуольном растворителе. Средние размеры частиц дисперсной фазы рассчитывали по значениям оптической плотности исследуемых растворов [48]. Рассчитанные на базе экспериментальных данных радиусы частиц в испытуемых растворах составляли 60-150 нм. Во избежание расслоения растворов мазута в гептане и выделения асфальтенов в отдельную фазу проводили предварительную обработку ультразвуком подготовленных к испытаниям образцов. Подобное дополнительное диспергирование повышало устойчивость системы к расслоению, временно предотвращало коагуляцию частиц дисперсной фазы. Следует отметить, что проведенная обработка при подготовке образцов к испытаниям естественно оказывает влияние на результаты измерения и истинные размеры структурных образований в исходном мазуте. В этой связи предложенные авторами рекомендации по методу определения среднего радиуса частиц дисперсной фазы для оценки активного состояния рассматриваемой нефтяной системы требуют специального обсуждения. [c.83]

Нами исследовано влияние добавок элементов ПА группы [154] и иттрия [64] на каталитические свойства АПК (0,5—0,6 мас.% Р1) в реакции дегидроциклизации н. октана. Показано, что оксиды Mg, Са, Ва, У уменьшают кислотность оксида алюминия и повышают выход катализата с ростом концентрации и атомного веса (основности) модификатора. Относительная селективность (отношение выхода ароматических углеводородов к выходу газообразных продуктов) растет с увеличением основности добавки в ряду Mg- a->Ba. Найдено, что коксообразование на АПК, модифицированном диспрозием, заметно понижается с повышением содержания РЗЭ [155]. [c.52]

Модифицированные катализаторы. Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества (веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин — модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку одна и та же добавка в разных количествах часто может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец существуют добавки, влияющие па стабильность катализаторов. Поэтому под модифицированием катализаторов мы будем понимать введение в пих небольших количеств добавок, изменяющих свойства катализаторов в нужную сторону. Сами эти добавки мы будем называть модификаторами. [c.44]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

В МЭКХ можно добавлением мочевины влиять на коэффициент распределения и, как следствие, на селективность. Аналогичные эффекты можно получить добавлением органических модификаторов к водной фазе. Речь идет об органических растворителях, смешиваемых с соответствующим буфером. Однако добавками модификаторов можно влиять не только на полярность подвижной фазы. Это приводит также к изменениям ЭОП и свойств мицелл. Влияние органических модификаторов в МЭКХ представлено на рис. 78. [c.86]

Физико-химические помехи в ААС имеют ту же природу, что и в АЭС. Основными мешающими эффектами здесь также являются неполнота атомизации и ионизация. Сходны и способы борьбы с этими помехами — регулирование температурного режима атомизации и применение спектроскопических буферов (модификаторов матрицы). Кроме того, в ААС с электротермической атомизацией очень эффективным способом борьбы с физико-химическими помехами (межэлементными влияниями) и тем самым повышения селективности определений служит программирование температуры атомизатора. На рис. 11.27 приведен типичный вид такой программы. Как правило, она состоит из минимум четырех [c.246]

Дальнейшим развитием алгоритмов распознавания может являться алгоритм восстановления функции, который применим для количественной оценки влияния промоторов (модификаторов) на активность или селективность основного катализатора [17]. Алгоритм состоит в следующем. [c.116]

Влияние длины цепи противоионов. Воздействовать на удерживание, не вызывая значительного изменения селективности, можно путем использования различных ионов-модификаторов одного гомологического ряда. Это дает возможность изменять величину удерживания в более или менее широком интервале. Пример влияния длины цепи ионов-модификаторов демонстрирует рис. 3.31. Как следует из этого рисунка, зависимость логарифма коэффициента емкости от длины цепи ионов-модификаторов практически представляет собой прямую. [c.126]

Применение модифицированных сорбентов, способных к селективным химическим реакциям, позволяет избирательно концентрировать элемент за счет образования прочного внутрикомплексного соединения с модификатором в фазе ионообменника и количественно определять его прямой фотометрией концентрата. Сочетание сорбционного концентрирования микроколичеств элементов с фотометрическим методом анализа обеспечивает снижение пределов обнаружения и устраняет мешающее влияние катионов и анионов. [c.151]

Образование рассмотренных комплексов на поверхности переходных металлов или оксидов зависит от донорно-акцепторной способности их атомов или ионов, на которую большое влияние может оказывать присутствие в катализаторе других веществ либо введение даже небольших количеств модификаторов. При этом донорно-акцепторная способность прямо связана с работой выхода электрона, чем легко объясняются имеющиеся корреляции с ней активности и селективности катализаторов. Ясна и роль каталитических ядов, которые при этом виде катализа все принадлежат к веществам, способным образовывать прочные донорно-акцепторные связи с -орбиталями переходных металлов (соединения Р, S, As, Se, ионы Hg, Pd, молекулы с ненасыщенными связями СО, H N и др.). Эти яды блокируют активные центры поверхности или изменяют в нежелательную сторону донорно-акцепторную способность активных центров, причем отравление особенно сильно проявляется для металлических катализаторов. Наконец, из-за влияния -электронных орбиталей на структуру кристалла и энергетику взаимодействия могут наблюдаться отмеченные выше связи каталитических эффектов с геометрическими и энергетическими факторами. [c.285]

Известно, что промотирующие добавки хлора [1-3], щелочных и щелочноземельных металлов к серебру [4, 5] увеличивают его активность и селективность в отношении реакции парциального окисления этилена. Эти эффекты обычно связывают с влиянием модификаторов на свойства адсорбированного кислорода. В этой связи особый интерес представляет оценка модифицирующего и промотирующего действия добавок на изменение состояния реакционноспособного кислорода, сорбированного поверхностью серебра, поскольку это сводится к вопросу о том, что увеличивает селективность окисления при промотировании образование новых активных центров селективного окисления этилена или блокирование центров неселективного протекания реакции окисления этилена. В свою очередь это связано с проявлением локальных электронных взаимодействий в системе частица промотора - поверхность серебра, а также с влиянием частиц модификатора на коллективные электронные свойства поверхности, проявляющиеся в изменении плотности электронов проводимости на поверхности серебра, не покрытой частицами модификатора. [c.155]

ВИИ на поверхности серебра таких модификаторов как продукты хемосорбции этилена (образец Ag (2) из [4]), атомов палладия и адсорбированных ионов хлора. Из табл. 2 видно, что основное влияние на селективность оказывают ионы С1 , а роль атомов палладия менее существенная, поскольку в первых импульсах на образце II, содержащем гораздо больше ионов СГ, чем образец I, селективность больше (табл. 2). [c.163]

Выделим следующие функциональные группы компонентов катализатора каталитически активные вещества, промоторы, инертные вещества. Последние следует рассматривать как условно инертные , так как в некоторых случаях компоненты катализатора, считающиеся инертными, в действительности так или иначе влияют на активность катализатора. Классификация компонентов катализатора представлена на рис. 1. Согласно этой классификации, каждая из перечисленных функциональных групп делится на две или три подгруппы. Группа каталитически активных веществ содержит подгруппы смешанных и нанесенных активных компонентов, т. е. находящихся в составе смешанных и нанесенных катализаторов. Группы промоторов разделены на две большие подгруппы модификаторы — вещества, так или иначе (чаще положительно) влияющие на удельную каталитическую активность и селективность катализатора, и диспергаторы — вещества, оказывающие положительное влияние на удельную поверхность активного компонента. Условно инертные вещества подразделяются на следующие подгруппы наполнители, связующие, порообразую-щие. Функции этих веществ ясны из их наименования. [c.8]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Филимонов В.И, За.муруев О.В., Балятипская Л.Н.. Колосова И.Ф. Влияние природы модификаторов бинарных подвижных фаз на удерживание синтетических жирорастворимых витаминов силикагелем в условиях ВЭЖХ. Модификаторы II и V групп селективности по классификации Снайдера// Теория и практика сорбционных процессов. 2000. вып.26. с.73 81, [c.521]

В целом же удерживание в данном случае определяется тем же типом взаимодействий, что и на альбумин-силикагелевой ХНФ, и здесь применимы в основном те же приемы регулирования удерживания и селективности, но в качестве спиртового модификатора более предпочтителен пропанол-2 [96]. В качестве модификаторов были также испытаны как катионные, так и анионные соединения. Анализ их влияния на удерживание ионных соединений показал, что оно хорошо описывается моделью ион-парных равновесий для взаимодействия сорбат-сорбент [97]. Таким образом, при разделении оптических изомеров на колонках Епап11оРас можно пользоваться теми же приемами, которые широко используются в обращенно-фазовой хроматографии [98]. Это еще раз подчеркивает важность гидрофобных связывающих центров для ХНФ на основе белков. [c.138]

Развитию основных положений теории удерживания препятствовал тот факт, что в зависимости от условий основное влияние на удерживание и селективность может оказывать одно из перечисленных ниже явлений (илн совокупность этих явлений) [260] 1) "сольвофобные" взаимодействия между анализируемым веществом и органическими группами на поверхности 2) "силанофильные" взаимодействия между анализируемым веществом и доступными силанольными группами на поверхности сорбента 3) взаимодействие между сорбентом и анализируемым веществом, растворенным преимущественно в органическом модификаторе элюента такой процесс наблюдается и в НФ ЖХ при расслаивании раствортеля 4) специфические взаимодействия с определенными компонента.ми растворителя (вторичные равновесные процессы) 5) явления эксклюзии вследствие стерических или электростатических эффектов. [c.74]

Все известные способы получения катализаторов гидропереработки варьирулт тип структурообразующего компонента, способы его получения и введения в каталитическую систему способы введения активных компонентов, их тип и содержание тип, содержание и способ введения модификаторов. В условиях, когда практический опыт значительно опереж 1ет развитие теоретических представлений о влиянии состава и различных способов приготовления катализаторов гидропе- >еработки на показатели их качества, особое значение приобретает систематизация приемов, обеспечивающих увеличение активности, селективности, стабильности, механической прочности, упрощение техт нологии и экономию ценных реагентов. [c.4]

Влияние органических модификаторов. Для того чтобы оптимизировать селективность разделения методом ИОХ, в некоторых случаях в подвижную фазу добавляют органические модификаторы. Согласно Рабэлу [67], добавлять можно не более [c.114]

Влияние органических модификаторов подвижной фазы. В обращенно-фазовой ион-парной хроматографии органические модификаторы элюента могут влиять как на удерживание, так и на селективность. Изотерму распределения противоионов, а следовательно, и удерживание более всего определяет количество добавленного модификатора. Растворимость ионов-модификаторов в подвижной фазе представляет собой второстепенный фактор. Для растворения в подвижний фазе достаточных количеств больших ионов-модификаторов может потребоваться высокое содержание органического растворителя в подвижной фазе. В принципе тип органического растворителя можно использовать в качестве пара.метра для оптимизации обращенно-фазовой ион-парной хроматографической системы. Однако вследствие широкого выбора других параметров эта возможность еще широко не исследовалась. [c.126]

При окислении пропилена с повышением массового отношения модификатора к олефииу (г) снижались и степень конверсии пропилена и селективность его окисления в акролеин. В опытах с изобутиленом влияние электроотрицательных добавок на селективность образования мет-акролеина носило экстремальный характер, а г составляло 0,0005— 0,0015. Как следует из табл. 4, при постоянной степени конверсии изобутилена селективность образования метакролеииа тем больше, чем выше электроотрицательность модифицирующей добавки. Исключение составляет иод, который по активности действия превосходит серу и селен. [c.28]

Когда жидкие фазы химически связаны в виде монослоя с активным силикагелем (многие сегодня имеются в продаже), то колонки с ними часто рассматривают как работающие по типу ЖЖХ. Мы нашли, что эти колонки в общем более сходны с колонками для ТЖХ. Такие наполнители обычно чувствительны к влиянию воды и полярных веществ, хотя и в меньшей степени, чем немодифицированные адсорбенты. Кроме того, наполнители со связанной фазой обычно не проявляют такой селективности, которую можно было бы предполагать для неподвижной фазы с теми же функциональными группами, но связанной с носителем физически. Мономолекулярные слои связанных фаз ведут себя отчасти подобно деактивированным наполнителям из двуокиси кремния. Только в нескольких случаях эти материалы проявляют до некоторой степени иную активность, чем силикагели. Колонки со связанной обращенной фазой ведут себя подобно ЖЖХ колонкам в некоторых водных подвижных фазах с органическими модификаторами. Материалы типа пермафазы (зипакс), у которых органическое покрытие в виде полимолекулярного слоя связано с инертным носителем, также во многих случаях действуют по механизму ЖЖХ. [c.116]

Образование я- и а-комплексов зависит от акцепторной спо- собности атома или иона катализатора, иа которую значительное влияние оказывает смешение с другими веществами или добавление даже небольших количеств модификаторов. При этом акцепторная способность прямо связана с работой выхода электрона, чем можно объяснить корреляцию с этой величиной каталитиче- ской активности или селективности различных контактов. Наконец, ясна и роль каталитических ядов, которые при электронном жатализе все принадлежат к типу веществ, способных к образованию прочных донорно-акцепторных связей с -орбиталями переходных металлов (соединения Р, Аз, 5, 5е, Те ионы Hg, РЬ, В1, 5п молекулы с ненасыщенными связями — СО, НСМ и др.). Эти яды блокируют активные центры поверхности или меняют в нежелательную сторону акцепторные свойства кристалла, причем отравление особенно сильно проявляется для металлических катализаторов, поскольку окисные и солевые катализаторы уже имеют такое количество примесей, что добавление новых не оказывает на них столь значительного эффекта. [c.171]

Гидроксильные группы на поверхности силикагеля или окиси алюминия определяют адсорбционные свойства и селективность неподвижной фазы. Эти группы можно заменить на органические соединения, хроматографические свойства носителя при этом также изменятся в большей или меньшей степени. Хроматографические свойства химически связанной неподвижной фазы зависят от структуры твердого носителя (его удельной поверхности, объема пор и т. д.). Как правило, химической модификации подвфгают только силикагель. Для одного и того же элюента, если специфическое селективное влияние органических групп модификатора отсутствует, значение к для модифицированной фазы всегда меньше, чем для исходного ( голого ) силикагеля. [c.90]

Основным катализатором полз ения оксида этилена является серебряный катализатор, про-мотированный различными добавками, поэтому большое число работ посвящено влиянию различных факторов на этот процесс [1,2]. При изучении положительного действия добавок к серебру в реакции парциального окисления этилена возникают два вопроса образуют ли частицы модификатора новые активные ценфы, на которых образуется оксид этилена, или они блокируют центры не селективного протекания реакции окисления этилена. В [3] исследовано влияние модифицирующих добавок палладия и хлора к порошку серебра на формы необратимо адсорбированного кислорода и на реакционную способность в отношении окисления водорода. [c.160]